allyl 4-oxopentanoate | 1070-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: allyl 4-oxopentanoate
• 英文别名: Allyl levulinate；prop-2-enyl 4-oxopentanoate
• CAS: 1070-35-5
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: NETFSRNRGBJVMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• LogP：
  0.743 (est)
• 保留指数：
  1114

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 4-oxopentanoate 在 四氯化碳 、 溴 作用下， 生成 levulinic acid-(2,3-dibromo-propyl ester)
  参考文献：
  名称：

  Sah; Ma, Journal of the American Chemical Society, 1932, vol. 54, p. 3272

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酸 、 烯丙醇 在 二碳酸二叔丁酯 、 magnesium chloride 作用下， 以85%的产率得到allyl 4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  弱路易斯酸催化的二碳酸酯与羧酸的反应：合成酸酐和酯的通用方法

  摘要：

  羧酸 (RCOOH) 和二碳酸二烷基酯 [(R 1 OCO) 2 O] 在弱路易斯酸如氯化镁和相应的醇 (R 1 OH) 作为溶剂的存在下反应生成酯RCOOR 1 产量极佳。该机理涉及将酸双重加成到二碳酸酯中，得到羧酸酐[(RCO) 2 O]、R 1 OH 和二氧化碳。酯是由醇对酸酐的攻击而产生的。利用与其他醇相比叔丁醇较低的反应性，已经建立了羧酸酐和酯的清洁合成。在前一种反应中，酸/Boc 2 O 分子比为 2:1 会导致酸酐的产率良好至极好，这取决于所得酸酐对通常后处理条件的稳定性。在后一个反应中，使酸和Boc 2 O的化学计量混合物与两倍过量的伯醇、仲醇或苯酚(R 2 OH)反应，得到相应的酯(RCOOR 2 )。产品的纯化特别容易，因为所有的副产品都是挥发性的或水溶性的。只有在非挥发性醇的情况下才需要非常简单的色谱。对酸和醇都耐受多种敏感官能团，特别是观察到高化学选择性。事实上，酸

  DOI：

  10.1055/s-2007-990812

文献信息

• METHODS OF MAKING ALKYL LACTATES AND ALKYL LEVULINATES FROM SACCHARIDES
  申请人：Battelle Memorial Institute

  公开号：US20150045576A1

  公开（公告）日：2015-02-12

  Unique methods have been developed to convert saccharides into value-added products such as alkyl lactates, lactic acid, alkyl levulinates, levulinic acid, and optionally alkyl formate esters and/or hydroxymethylfurfural (HMF). Useful catalysts include Lewis acid catalysts and Brønsted acid catalysts including mineral acids, metal halides, immobilized heterogeneous catalysts functionalized with a Brønsted acid group or a Lewis acid group, or combinations thereof. The saccharides are contacted with the catalyst in the presence of various alcohols.

  已开发出独特的方法，将糖类转化为增值产品，如烷基乳酸酯、乳酸、烷基左旋糖酸酯、左旋糖酸，以及可选的烷基甲酸酯和/或羟甲基糠醛（HMF）。有用的催化剂包括Lewis酸催化剂和Brønsted酸催化剂，包括矿酸、金属卤化物、功能化为Brønsted酸基团或Lewis酸基团的固定化异质催化剂，或其组合。在各种醇的存在下，将糖类与催化剂接触。
• [EN] CONVERSION OF CARBOHYDRATES TO LEVULINIC ACID ESTERS<br/>[FR] CONVERSION DE GLUCIDES EN ESTERS D'ACIDE LÉVULINIQUE
  申请人：UNIV DANMARKS TEKNISKE

  公开号：WO2014020153A1

  公开（公告）日：2014-02-06

  The present invention relates to the field of converting carbohydrates into levulinic acid, a platform chemical for many chemical end products. More specifically the invention relates to a method for converting carbohydrates such as mono-, di- or polysaccharides, obtained from for example biomass production into a suitable levulinic acid ester in the presence of a zeolite or zeotype catalyst and a suitable alcohol, and the ester may be further converted into levulinic acid if desired.

  本发明涉及将碳水化合物转化为戊酸，戊酸是许多化学终产品的平台化学品。更具体地说，本发明涉及一种方法，用于将来自例如生物质生产的单糖、双糖或多糖等碳水化合物在存在沸石或沸石型催化剂和适当醇的情况下转化为适当的戊酸酯，如果需要，该酯可以进一步转化为戊酸。
• Transesterifications with 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene/Lithium Bromide (DBU/LiBr) - Also Applicable to Cleavage of Peptides from Resins inMerrifleld Syntheses
  作者：Dieter Scebach、Adrian Thaler、Denis Blaser、Soo Y. Ko

  DOI：10.1002/hlca.19910740520

  日期：1991.8.7

  amidine base 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) and LiBr (preferably 0,5 and 5 equiv., resp.) turns out to be a highly efficient catalyst (at 0–25°) for saponifications (in THF/H2O) and transesterifications (in ROH). The scope and limitations of the method are determined using ca. two dozens of different ester/alcohol combinations (Schemes 2 and 3). The investigation is focused on peptides as substrates

  base碱的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）和LiBr（最好分别为0.5和5当量）的混合物被证明是一种高效催化剂（0时） –25°）用于皂化（在THF / H 2 O中）和酯交换（在ROH中）。该方法的范围和局限性由ca确定。两种不同的酯/醇组合（方案2和3）。研究集中在肽作为底物上。在精心控制的条件下，N -Boc-和N不会发生准分子反应-Z-保护的肽酯，当是甲基，乙基，异丙基或烯丙基酯的产物时，如含多达六个氨基酸的肽所示，C端带有Ala，Len MeLeu，Asp（OEt）或Tyr （方案3以及表1和2）。Bom-Leu-Ala-Gly-Val-OR和Boc-Leu-Ala-Gly-Phe-OR（R = H，Me）从PAM和Wang树脂中水解和酯基转移（R = H，Me）（0–25°下1–8 h ，通过这种方法可以在不致使C端立体异构中心发生差向异构的情况下，获
• [EN] KETAL ESTERS OF ANHYDROPENTITOLS AND USES THEREOF<br/>[FR] CÉTO-ESTERS D'ANHYDROPENTITOLS ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：XLTERRA INC

  公开号：WO2010138842A1

  公开（公告）日：2010-12-02

  The present disclosure relates to the preparation of ketal compounds from anhydropentitols and oxocarboxylates; derivatives, homopolymers, and copolymers thereof; and various compositions, formulations, and articles derived therefrom.

  本公开涉及从无水戊糖醇和羰基羧酸酯制备缩酮化合物；以及它们的衍生物、同聚物和共聚物；以及由此衍生的各种组合物、配方和制品。
• Irreversible Catalytic Ester Hydrolysis of Allyl Esters to Give Acids and Aldehydes by Homogeneous Ruthenium and Ruthenium/Palladium Dual Catalyst Systems
  作者：Asami Nakamura、Akiyuki Hamasaki、Sachihiko Goto、Masaru Utsunomiya、Makoto Tokunaga

  DOI：10.1002/adsc.201000369

  日期：2011.4.18

  An irreversible hydrolysis reaction of allyl esters (1) into carboxylic acids (2) and propanal (3) was achieved with a ruthenium/palladium (Ru/Pd) dual catalyst system. The optimized catalysts consists of a 1:1:1 mixture of (cyclopentadienyl)tris(acetonitrile)ruthenium hexafluorophosphate [RuCp(MeCN)3] PF6}, bis(acetonitrile)palladium dichloride [PdCl2(MeCN)2] and 1,6‐bis(diphenylphosphanyl)hexane

  用钌/钯（Ru / Pd）双催化剂体系实现了烯丙基酯（1）不可逆地水解为羧酸（2）和丙醛（3）的反应。优化的催化剂由六氟磷酸（环戊二烯基）三（乙腈）钌钌[[RuCp（MeCN）3 ] PF 6 }，双（乙腈）二氯化钯[PdCl 2（MeCN）2 ]和1的混合物组成。，6-双（二苯基膦基）己烷（DPPHex）。该反应通过烯丙基酯异构化为1-丙烯基酯并将其水解生成2和3进行。第一个异构化步骤实际上是由Ru组分催化的，而第二个水解步骤主要是由Pd组分催化的。具有长亚烷基链的优化的双齿膦（DPPHex）通过桥接配位作用，在Ru中心上有效地产生了两个空位。当使用螯合二齿膦如DPPE时，Ru中心仅保留一个空位，导致活性低。即使在存在2当量的Ru或另外1当量的Pd的情况下，DPPE的这种螯合Ru复合物也会形成。DPPHex和1,2-双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）之间配位行为的这些差异导致第一步中催化活

表征谱图