4-benzhydryl-3-methyleneoxetan-2-one | 502636-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzhydryl-3-methyleneoxetan-2-one
• 英文别名: 4-Benzhydryl-3-methylideneoxetan-2-one
• CAS: 502636-16-0
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• 分子量: 250.297
• InChiKey: XQWNFUGKTOFVSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.0±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzhydryl-3-methyleneoxetan-2-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 cis-4-benzhydryl-3-methyl-2-methyleneoxetane
  参考文献：
  名称：

  Pt催化氧杂螺环己烷重排成3-亚甲基四氢呋喃：范围和机理

  摘要：

  报道了新的Pt催化的氧杂螺正己烷重排成3-亚甲基四氢呋喃。通过13 C标记实验进行的机理研究证实，Pt（II）区域选择性地氧化添加到环丙烷的最少取代的碳-碳键上，从而形成铂环丁烷中间体。据我们所知，这是第一个在光谱上观察到的烷氧基取代的铂基环丁烷。描述了这种新的Pt催化转化的范围和提出的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00604
• 作为产物：
  描述：

  联苯乙醛 在 奎宁环-3-醇 、 水 、 sodium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-benzhydryl-3-methyleneoxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  应变驱动的各向异性重排：α-亚甲基-γ-丁内酯的统一环扩环方法

  摘要：

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。

  DOI：

  10.1002/anie.202013169

文献信息

• Rh-Catalyzed Conjugate Addition of Aryl and Alkenyl Boronic Acids to α-Methylene-β-lactones: Stereoselective Synthesis of <i>trans</i>-3,4-Disubstituted β-Lactones
  作者：Christian A. Malapit、Irungu K. Luvaga、Donald R. Caldwell、Nicholas K. Schipper、Amy R. Howell

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01994

  日期：2017.9.1

  A one-step preparation of 3,4-disubstituted β-lactones through Rh-catalyzed conjugate addition of aryl or alkenyl boronic acids to α-methylene-β-lactones is described. The operationally simple, stereoselective transformation provides a broad range of β-lactones from individual α-methylene-β-lactone templates. This methodology allowed for a direct, final-step C-3 diversification of nocardiolactone,

  描述了一种通过Rh催化的芳基或烯基硼酸到α-亚甲基-β-内酯的共轭加成反应，一步一步制备3,4-二取代的β-内酯的方法。操作简单，立体选择性转化可从各个α-亚甲基-β-内酯模板中提供广泛的β-内酯。这种方法可以使诺卡固内酯（一种抗菌天然产品）直接进行最后的C-3多元化生产。
• Unusual, Strained Heterocycles:  3-Alkylidene-2-methyleneoxetanes from Morita−Baylis−Hillman-type Adducts
  作者：Isamir Martínez、Alexander E. Andrews、Joseph D. Emch、Albert J. Ndakala、Jun Wang、Amy R. Howell

  DOI：10.1021/ol020202v

  日期：2003.2.1

  [GRAPHICS]3-Alkylidene-2-methyleneoxetanes have been prepared by treating alpha-alkylidene-beta-lactones, derived from Morita-Baylis-Hillman-type adducts, with dimethyltitanocene. Preliminary studies of the reactivity of these little known, strained heterocycles are also described.
• Cross Metathesis with Strained Exocyclic Enones:  Synthesis of 3-Alkylideneoxetan-2-ones from 3-Methyleneoxetan-2-ones
  作者：Ravinder Raju、Amy R. Howell

  DOI：10.1021/ol060624v

  日期：2006.5.1

  3-Alkylideneoxetan-2-ones have been prepared in good to excellent yields with high Z-selectivity by olefin cross metathesis with 3-methyleneoxetan-2-ones in the presence of second generation metathesis catalysts 1 or 2.
• Pd-Catalyzed Acyl C–O Bond Activation for Selective Ring-Opening of α-Methylene-β-lactones with Amines
  作者：Christian A. Malapit、Donald R. Caldwell、Nicole Sassu、Samuel Milbin、Amy R. Howell

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00494

  日期：2017.4.21

  A Pd-catalyzed ring-opening of beta-lactones with various types of amines (primary, secondary, and aryl) to provide beta-hydroxy amides with excellent selectivity toward acyl C-O bond cleavage is reported. The utility of this protocol is demonstrated in an asymmetric kinetic resolution providing enantioenriched a-methylene-beta-lactones.
• Strain‐Driven Dyotropic Rearrangement: A Unified Ring‐Expansion Approach to α‐Methylene‐γ‐butyrolactones
  作者：Xiaoqiang Lei、Yuanhe Li、Yang Lai、Shengkun Hu、Chen Qi、Gelin Wang、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.202013169

  日期：2021.2.19

  dyotropic rearrangement of α‐methylene‐β‐lactones has been realized, which enables the efficient access of a wide range of α‐methylene‐γ‐butyrolactones displaying remarkable structural diversity. Several appealing features of the reaction, including excellent efficiency, high stereospecificity, predictable chemoselectivity and broad substrate scope, render it a powerful tool for the synthesis of MBL‐containing

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。