循环伏安法研究允许估计在室温下将 O2 添加到
双金刚烷基阳离子自由基 (lo+) 的速率常数为 5600 M-' s-' 以及将
双金刚烷基二氧杂
环丁烷阳离子自由基裂解为氧和 1'+ > 800 s -]。
金刚烷骨架的
氯化减慢了
氧气添加的总速率,S(C1) 氧化的表面选择性为 25:1,有利于烯烃表面对
氯的攻击。讨论了这些发现对反应机理的影响。Nelsen' 和 Clennan2 的小组同时报道了
双金刚烷基 (1) 通过与基态的自由基阳离子链反应氧化成其二氧杂
环丁烷 2。302,可以通过
化学或电
化学氧化引发(方案 I)。各种酸性) 和氧化剂会导致 2、1 的
环氧化物及其分解产物的形成,但有人认为阳离子自由基链机制基本上只产生 2。' ~ ~ Ando 和同事 4 对比了电
化学引发反应中 1 类似物的立体
化学与光生
IO2 的立体
化学以及通过可还原敏化剂(如
9,10-二氰基蒽)光解的立体
化学,后者最初生成成对的烯烃阳离子和02-