3,4-methylenedioxyphenyllead triacetate | 124010-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3,4-methylenedioxyphenyllead triacetate
• 英文别名: <3,4-(Methylenedioxy)phenyl>lead triacetate；Tris(acetyloxy)(2H-1,3-benzodioxol-5-yl)plumbane；[diacetyloxy(1,3-benzodioxol-5-yl)plumbyl] acetate
• CAS: 124010-46-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₈Pb
• 分子量: 505.449
• InChiKey: SDXVWSASRDLSHD-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.25
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-methylenedioxyphenyllead triacetate 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 吡啶 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 4-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Donnelly, Dervilla M. X.; Finet, Jean-Pierre; Guiry, Patrick J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 10, p. 2851 - 2852

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  lead(IV) tetraacetate 、 piperonyl tributylstannane 在 mercury(II) diacetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 以61%的产率得到3,4-methylenedioxyphenyllead triacetate
  参考文献：
  名称：

  位阻叔α-芳基酮的对映选择性结构：异黄酮的催化不对称合成。

  摘要：

  已经开发出一种用于催化具有非常空间受阻的芳基环的酮的催化不对称α-芳基化的方法。该反应在温和的条件下在短的反应时间内发生，并已被用于异黄酮的第一催化不对称合成。

  DOI：

  10.1039/c2cc36452b
• 作为试剂：
  描述：

  Dibenzyl 3,7-dioxobicyclo<3.3.0>octane-2,6-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 、 3,4-methylenedioxyphenyllead triacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2β-(3,4-Dimethoxyphenyl)-6β-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-3,7-dioxobicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced molecular transformations. 158. A total synthesis of (.+-.)-methyl piperitol: An unsymmetrically substituted 2,6-diaryl-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane lignan

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00124a045

文献信息

• Enantioselective synthesis of sterically hindered α-allyl–α-aryl oxindoles via palladium-catalysed decarboxylative asymmetric allylic alkylation
  作者：Mark Jackson、Calvin Quince O'Broin、Helge Müller-Bunz、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1039/c7ob02161e

  日期：——

  decarboxylative asymmetric allylic alkylation (DAAA) was optimized with 2,4,6-trimethoxyphenyl as the aryl-containing substrate. A screen of chiral P,N- and P,P-based ligands showed that the ANDEN-phenyl Trost ligand was the most effective, affording the corresponding α-allyl–α-aryl oxindole product in 96% yield and 99% ee. A substrate scope of a further 12 α-aryl–β-amido allyl ester substituted oxindoles showed

  已开发出在对羟基3位具有全碳四级立体中心的位阻α-烯丙基-α-芳基羟基吲哚的高对映选择性合成。合成途径中的关键步骤是新颖的一锅，两步合成α-芳基-β-酰胺基烯丙基酯取代的羟吲哚，通过拦截不稳定的烯丙基酯以41-75％的高收率（13个实例）通过与三乙酸芳基铅试剂反应生成中间体。以2,4,6-三甲氧基苯基作为含芳基的底物优化了钯催化的脱羧不对称烯丙基烷基化反应（DAAA）。手性P，N-和P，P的屏幕基配体表明，ANDEN-苯基Trost配体最有效，以96％的收率和99％ee的产率提供相应的α-烯丙基-α-芳基羟吲哚产物。另有12个α-芳基-β-酰胺基烯丙基酯取代的羟吲哚的底物范围显示，在高ee（94-98％）的情况下会形成含有庞大的二-邻甲氧基取代的芳烃和萘基的产物，而缺少这些的替代模式是在中等水平的对映选择性（56-63％ee）下形成的。出乎意料的是，与预期的C相反，2,6-二甲基苯基取代的
• Enantioselective Synthesis of α-Allyl-α-aryldihydrocoumarins and 3-Isochromanones via Pd-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Ramulu Akula、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02584

  日期：2016.11.4

  An enantioselective Pd-catalyzed DAAA of α-aryl-β-oxo esters has been developed employing the (R,R)-ANDEN-phenyl Trost ligand to prepare a series of α-aryl-α-allyldihydrocoumarins and 3-isochromanones. A variety of aryl groups were successfully employed to afford the dihydrocoumarin and 3-isochromanone products in high yields up to 95% and ee’s up to 96%. Under these conditions, substrates containing

  利用（R，R）-ANDEN-苯基Trost配体，开发了对映选择性的Pd催化的α-芳基-β-氧代酯的DAAA，以制备一系列α-芳基-α-烯丙基二氢香豆素和3-异色酮。成功地使用了各种芳基，以高达95％的高收率和高达96％的ee收率提供了二氢香豆素和3-isochromanone产品。在这些条件下，含有二和单-邻取代的芳基的底物具有最高水平的对映选择性。这项工作代表了全碳四元α-烯丙基-α-芳基二氢香豆素和3-异色酮的对映选择性制备的第一个实例。
• Aryllead mediated synthesis of isoflavanone and isoflavone derivatives
  作者：Dervilla M.X. Donnelly、Brendan M. Fitzpatrick、Bernadette A. O'Reilly、Jean-Pierre Finet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88020-0

  日期：1993.9

  roman-4-one derivatives was carried out in chloroform in presence of pyridine to afford moderate to quantitative yields of the corresponding hindered 3-aryl-3-phenylthiochroman-4-one derivatives. Removal of the phenylthio group by oxidation with dimethyldioxirane led to the corresponding isoflavones and 2-p-methoxyphenylisoflavones, and by reduction with a large excess of nickel boride to the isoflavanones

  在吡啶存在下于氯仿中进行三乙酸芳基铅（IV）与3-（苯硫基）-苯并四氢吡喃-4-酮和2-对甲氧基苯基-3-（苯硫基）-苯并四氢吡喃酮衍生物的反应，得到氯相应的受阻3-芳基-3-苯基硫代苯并二氢吡喃-4-酮衍生物的产率中等至定量。通过用二甲基二环氧乙烷环氧化除去苯硫基团导致相应的异黄酮和2-对甲氧基苯基异黄酮，以及通过用大量过量的硼化镍还原成异黄酮和2-（4'-茴香基）-异黄酮。在2-对甲氧基苯基系列中，邻位化合物的硼化镍还原取代的3-芳基基团得到查耳酮，其在碱性催化下被环化。
• Enantioselective Synthesis of Sterically Hindered Tertiary α-Aryl Oxindoles via Palladium-Catalyzed Decarboxylative Protonation. An Experimental and Theoretical Mechanistic Investigation
  作者：Maria Biosca、Mark Jackson、Marc Magre、Oscar Pàmies、Per-Ola Norrby、Montserrat Diéguez、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/adsc.201800507

  日期：2018.8.17

  We have developed the first catalytic asymmetric preparation of sterically hindered tertiary α‐aryl oxindoles via enantioselective palladium‐catalyzed decarboxylative protonation of the corresponding α‐aryl‐β‐amido allyl esters. The reaction occurs under very mild conditions and in short reaction times, providing excellent yields and promising enantioselectivities (ee's up to 78%). We have also performed

  我们已经开发了第一个催化不对称制备位阻叔α-芳基羟吲哚的方法，该方法是通过相应的α-芳基-β-酰胺基烯丙基烯丙基酯的对映选择性钯催化的脱羧质子化。该反应在非常温和的条件下且在较短的反应时间内发生，提供了出色的收率和有希望的对映选择性（ee高达78％）。我们还对反应机理进行了实验研究，并采用理论计算方法来了解对映选择性确定步骤的性质。
• Chiral Bisphosphine-Catalyzed Asymmetric Staudinger/aza-Wittig Reaction: An Enantioselective Desymmetrizing Approach to Crinine-Type <i>Amaryllidaceae</i> Alkaloids
  作者：Hongzhi Yang、Jingyang Zhang、Sen Zhang、Zhengwen Xue、Shengkun Hu、Yi Chen、Yefeng Tang

  DOI：10.1021/jacs.4c02755

  日期：——

  asymmetric Staudinger/aza-Wittig reaction of 2,2-disubstituted cyclohexane-1,3-diones is reported, enabling the facile access of a broad range of cis-3a-arylhydroindoles in high yields with excellent enantioselectivities. The key to the success of this work relies on the first application of chiral bisphosphine DuanPhos to the asymmetric Staudinger/aza-Wittig reaction. An effective reductive system has

  报道了前所未有的手性双膦催化的 2,2-二取代环己烷-1,3-二酮的不对称 Staudinger/aza-Wittig 反应，使得能够以高产率和优异的对映选择性轻松获得各种顺式-3a-芳基氢吲哚。这项工作成功的关键在于手性双膦 DuanPhos 首次应用于不对称 Staudinger/aza-Wittig 反应。已经建立了有效的还原系统来解决与手性双膦催化剂相关的具有挑战性的 P V =O/P III氧化还原循环。此外，还进行了全面的实验和计算研究，以阐明不对称反应的机理。利用新开发的化学方法，包括 (+)-powelline、(+)-buphanamine、(+)-vittatine 和 (+)-crinane 在内的几种 crinine 型石蒜科生物碱的对映选择性全合成已经非常简洁地完成和效率。