(5,6-dihydro-1,4-dithiin-2-yl)methanol | 199393-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (5,6-dihydro-1,4-dithiin-2-yl)methanol
• 英文别名: 2,3-dihydro-1,4-dithiin-5-ylmethanol
• CAS: 199393-68-5
• 化学式: C₅H₈OS₂
• 分子量: 148.25
• InChiKey: FKGJJBFNUUIFAG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.2±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.286±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,6-dihydro-1,4-dithiin-2-yl)methanol 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (2S)-1-(benzyloxy)-3-(3-{[(4-methoxybenzyl)oxy]methyl}-5,6-dihydro-1,4-dithiin-2-yl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  A New and Versatile Allylic Alcohol Anion and Acyl β-Anion Equivalent for Three-Carbon Homologations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9714627
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5,6-dihydro-1,4-dithiine-2-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.25h， 以3.75 g的产率得到(5,6-dihydro-1,4-dithiin-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  （5,6-二氢-1,4-二硫代-2-基）甲醇作为（3 + 2）环加成反应中的多种烯丙基阳离子当量

  摘要：

  通过用质子酸简单处理后，标题杂环醇很容易生成硫取代的烯丙基阳离子，从而促进了一系列共轭烯烃型底物在合成上有用的逐步（3 + 2）环加成反应路径。以这种方式引入烯丙基片段提供了对各种环戊烷支架的快速进入。阳离子前体醇的环状性质被证明有助于有效的环加成反应的发生，因此表明了控制杂原子取代的烯丙基阳离子反应性的一种有吸引力的策略。正式的环加成反应具有很高的区域选择性和立体选择性，还用于通过环加成-加氢脱硫序列进行消旋形式的天然产物铜的短暂全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201606411

文献信息

• Dearomative (3 + 2) Cycloadditions of Unprotected Indoles
  作者：Bram Ryckaert、Jan Hullaert、Kristof Van Hecke、Johan M. Winne

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01214

  日期：2022.6.17

  The (3 + 2) cycloaddition of various indoles with a dithioallyl cation affords dearomatized cyclopentannulated adducts, with complete control of regioselectivity and excellent chemo- and diastereoselectivity. The success of the reaction critically relies on the use of an excess of very strong Brønsted acid, which paradoxically prevents carbocationic side reactions. The reaction tolerates sensitive

  各种吲哚与二硫代烯丙基阳离子的 (3 + 2) 环加成反应提供了脱芳构化的环戊烷基加合物，具有完全控制区域选择性和优异的化学和非对映选择性。反应的成功关键依赖于使用过量的非常强的布朗斯台德酸，这自相矛盾地防止了碳正离子的副反应。该反应耐受敏感的官能团，如碱性胺或游离羟基，我们证明了它在高度官能化、未保护的吲哚的后期衍生化中的用途。
• Construction of cyclopenta[<i>b</i>]dihydronaphthofurans <i>via</i> TsOH-catalyzed consecutive biscyclization of dithioallylic alcohols and 1-styrylnaphthols
  作者：He-Ping Li、Xiao-Ling Wu、Gu Zhan、Xue-Ju Fu、Jian-Hua Chen、Xiang-Hong He、Bo Han

  DOI：10.1039/d2cc06324g

  日期：——

  An efficient TsOH-catalyzed consecutive biscyclization cascade reaction of dithioallylic alcohols with 1-styrylnaphthols is demonstrated for the concise construction of pharmaceutically important cyclopenta[b]dihydrobenzofuran scaffolds. This process involved an acid-catalyzed (3+2) cycloaddition followed by an intramolecular nucleophilic addition, providing cyclopenta[b]dihydronaphthofurans bearing

  证明了二硫代烯丙醇与 1-苯乙烯基萘酚的有效 TsOH 催化的连续双环化级联反应可用于简明构建药学上重要的环戊[ b ]二氢苯并呋喃支架。该过程涉及酸催化的 (3+2) 环加成，然后是分子内亲核加成，以良好的产率提供带有四取代或完全取代的环戊烷核心的环戊[ b ] 二氢萘并呋喃，并具有独特的非对映选择性 (>20 : 1 dr)。
• Dithioallyl cation (3 + 2) cycloadditions under aprotic reaction conditions: rapid access to spiro-fused cyclopentane scaffolds
  作者：Frederick Degroote、Bram Denoo、Bram Ryckaert、Brenda Callebaut、Kristof Van Hecke、Jan Hullaert、Johan M. Winne

  DOI：10.1039/d3ob01273e

  日期：——

  We report a general method to effect all-carbon (3 + 2) cycloadditions that can elaborate cyclopentenes from a range of olefins. The required dithioallyl cation reagents can be generated in a newly developed mild protocol starting from 2-allyloxypyridine precursors, thus avoiding the use of strong Brønsted acids. The novel method significantly expands the substrate scope, which now also includes acid-sensitive

  我们报告了一种实现全碳 (3 + 2) 环加成的通用方法，该方法可以从一系列烯烃中合成环戊烯。所需的二硫代烯丙基阳离子试剂可以在新开发的温和方案中从 2-烯丙氧基吡啶前体开始生成，从而避免使用强布朗斯台德酸。这种新方法显着扩大了底物范围，现在还包括酸敏感烯烃，从而能够从简单且容易获得的起始材料制备以前无法获得的螺稠合支架类型。
• Dithioallyl Cations in Stereoselective Dearomative (3 + 2) Cycloadditions of Benzofurans: Mechanism and Synthetic Applications
  作者：Bram Ryckaert、Jan Hullaert、Kristof Van Hecke、Johan M. Winne

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01546

  日期：2023.10.20

  govern the stereoselectivity of the intriguing dearomative transformations using dithioallyl cations and demonstrate how the stereoselectivity depends on electronic factors of the starting materials. The stereoselective methodology is also applied in a straightforward dearomative synthesis of the tricyclic sesquiterpenoid natural product aplysin and its analogues, starting from a simple benzofuran

  报道了苯并呋喃的立体选择性脱芳香环戊环化。先前报道的吲哚与 1,4-二噻烷稠合的烯丙基阳离子的脱芳香 (3 + 2) 环加成被发现在以更多取代的环戊烯环为目标时缺乏立体选择性。然而，对于苯并呋喃底物，在非常相似的反应条件下，相同的烯丙基阳离子试剂观察到优异的立体选择性水平。在这个完整的说明中，我们提供了一个机械原理和一些设计原理，这些原理和一些设计原理控制着使用二硫代烯丙基阳离子进行有趣的脱芳香转化的立体选择性，并证明了立体选择性如何取决于起始材料的电子因素。该立体选择性方法也适用于从简单的苯并呋喃开始，直接脱芳香合成三环倍半萜类天然产物海兔素及其类似物。
• A Versatile Synthesis of Enantiomerically Pure D- and L-Pyranosyl Nucleoside Analogues
  作者：Romualdo Caputo、Annalisa Guaragna、Giovanni Palumbo、Silvana Pedatella

  DOI：10.1080/15257779908041529

  日期：1999.4

  2-[[O-(p-Methoxybenzyl)-oxy]methyl]-5,6-dihydro-1,4-dithiin 1 is a versatile three carbon homologation reagent which has been conveniently used in the synthesis of enantiomerically pure modified nucleosides.