1-羟基-8-甲氧基-3-甲基蒽-9,10-二酮 | 3300-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 中文名称: 1-羟基-8-甲氧基-3-甲基蒽-9,10-二酮
• 中文别名: 8-甲基大黄酚
• 英文名称: 8-O-methylchrysophanol
• 英文别名: chrysophanol 8-methyl ether；1-hydroxy-8-methoxy-3-methylanthracene-9,10-dione；1-hydroxy-8-methoxy-3-methylanthraquinone；1-Hydroxy-8-methoxy-3-methyl-anthrachinon；9-Methoxychrysophanol
• CAS: 3300-25-2
• 化学式: C₁₆H₁₂O₄
• 分子量: 268.269
• InChiKey: HOGWLZYYLVDAOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  198 °C
• 沸点：
  502.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.356±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2914690090
• 储存条件：
  存放在2-8°C的环境中，应保持干燥并密封。

制备方法与用途

生物活性方面，8-甲基香豆素是从 SENNA macranth 树皮中分离出的一种蒽醌化合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羟基-8-甲氧基-3-甲基蒽-9,10-二酮 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到大黄酚
  参考文献：
  名称：

  萘醌侧链之间的分子内羟醛缩合：仿生合成1,6-和1,8-二羟基蒽醌

  摘要：

  在碱性条件下2-（丙酮基）-3-酰基juglone衍生物的分子内缩合得到1，6-和/或1，8-二羟基蒽醌，这取决于所采用的条件。治疗6-[（3-乙酰基-5-甲氧基-1,4-二氧代-1,4-二氢-2-萘基）甲基] -2,2-二甲基-4 H -1,3-二恶英-4-一与K 2 CO 3 in酒精 引起分子内的Knoevenagel型反应，以良好的收率得到3-羟基-8-甲氧基-1-甲基-9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-羧酸酯 萘醌 给了 4-羟基-5-甲氧基-9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-乙酸 通过处理获得良好的收成 双（三甲基甲硅烷基）氨基钾 （KHMDS）。 ry酚， 芦荟-大黄素，芦荟皂苷I和K1115A的制备得率很高。

  DOI：

  10.1039/b104789m
• 作为产物：
  描述：

  (E)-trimethyl((3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy)silane 在 silver(l) oxide 作用下， 生成 1-羟基-8-甲氧基-3-甲基蒽-9,10-二酮
  参考文献：
  名称：

  合成蒽环素XVI合成羟基醚蒽醌区域选择Diels-Alder反应

  摘要：

  通过Diels-Alder反应和由加成物得到的烯丙基醇的PCC氧化，制备了天然存在的醌，例如7-甲基juglone，chsophophanol，大黄素，helminthosporin，phomarin和physcion。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)80234-6

文献信息

• Synthetische Anthracyclinone, XVIII. Synthese des 13-Desoxo-6-desoxydaunomycinons und des β₁-Citromycinons
  作者：Karsten Krohn

  DOI：10.1002/jlac.198119811216

  日期：1981.12.24

  Der 8-O-Methylether 5b des Chrysophanols wird über eine regioselektive Dienreaktion von Juglon (2) mit 3-Methyl-1-trimethylsiloxy-1,3-butadien (3), Methylierung des Addukts 4a, Spaltung des Trimethylsilylethers 4c und Pyridinium-chlorochromat-(PCC-)Oxidation von 4d zu 5b erhalten. Ein Substituent an C-2 kann durch Hydroxymethylierung von 5b zu 6a gefolgt von Kettenverlängerung zum Keton 8a eingeführt

  Chrysophanols的8- O甲基醚5b是二烯ju（2）与加合物4a的3-甲基-1-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯（3）甲基化，三甲基甲硅烷基醚4c裂解和吡啶鎓的区域选择性反应氯铬酸盐-（PCC）氧化4d至5b。可以通过5b到6a的羟甲基化，然后扩链到酮8a来引入C-2处的取代基。用镁处理后，受保护的一溴化物8f变为9a在C-10环化并立体选择性地羟基化为天然产物9b。的反式-7,8-二醇13C是通过烯烃的环氧化可访问12中，环氧化物的开口13A用乙酸钠和皂化13b中。
• Synthesis of Highly Functionalized Anthraquinones and Evaluation of Their Antitumor Activity
  作者：Lutz F. Tietze、Kersten M. Gericke、Ingrid Schuberth

  DOI：10.1002/ejoc.200700418

  日期：2007.9

  Highly functionalized anthraquinones which derive from the natural products mensacarcin, islandicin, and chrysophanol have been efficiently synthesized using a Diels–Alder reaction as key step. The introduction of the proposed pharmacophoric side chain unit has been achieved by an addition of an aryllithium species onto different aldehydes. Furthermore, the antitumor activity of these novel compounds

  已经使用 Diels-Alder 反应作为关键步骤有效地合成了衍生自天然产物 Mensacarcin、islandicin 和大黄酚的高度官能化的蒽醌。所提出的药效侧链单元的引入是通过将芳基锂物质添加到不同的醛上来实现的。此外，这些新型化合物的抗肿瘤活性已通过 A549 系人肺癌细胞的体外生长抑制进行了研究。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Reactions of ketene acetals-14 The use of simple mixed vinylketene acetals in the annulation of quinones
  作者：Jacques Savard、Paul Brassard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91496-6

  日期：1984.1

  α,β- β, γ-unsaturated esters can be converted by strong base and chlorotrimethylsilane to the corresponding mixed vinylketene acetals which are shown to be particularly useful and generally applicable reagents for the regiospecific annulation of halogenoquinones. The reaction proceeds readily with a variety of substrates including benzoquinones.

  α，β-β，γ-不饱和酯可通过强碱和三甲基氯硅烷转化为相应的混合乙烯酮缩醛，这对于卤代醌的区域特异性环合而言是特别有用和普遍适用的试剂。该反应在包括苯醌在内的多种底物下容易进行。
• Applications of [4+2] Anionic Annulation and Carbonyl-Ene Reaction in the Synthesis of Anthraquinones, Tetrahydroanthraquinones, and Pyranonaphthoquinones
  作者：Shyam Basak、Dipakranjan Mal

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01987

  日期：2017.10.20

  5-dienoates, susceptible to isomerization by acids and bases, are suitable for the [4+2] anionic annulation to give 3-(2-alkenyl)naphthoates in regiospecific manner. When combined with intramolecular carbonyl-ene reaction (ICE), the accessibility of the naphthoates culminates in a new synthesis of anthraquinones and diastereoselective synthesis of tetrahydroanthraquinones. This strategy has also resulted in a

  易被酸和碱异构化的2,5-二烯六价酸酯适合[4 + 2]阴离子环化反应，以区域特异性方式生成3-（2-烯基）萘甲酸酯。当与分子内羰基-烯反应（ICE）结合使用时，萘甲酸的可及性最终达到新的蒽醌合成和非对映选择性的四氢蒽醌合成。该策略还导致了从3-甲基烯丙基萘甲酸酯的三步合成脱氢herbarin。
• EPR and ENDOR investigations of chrysazin and aclacinomycin A semiquinones
  作者：Thomas Jülich、Hartmut B. Stegmann、Karsten Krohn、Astrid Eickhoff

  DOI：10.1002/mrc.1260290215

  日期：1991.2

  Different assignments of the coupling constants to distinct positions of chrysazin are given in the literature. Several methyl derivatives, particularly the hitherto unknown 1,8-dihydroxy-2,3-dimethyl-9,10-anthraquinone, were prepared, and their radical anions were investigated by EPR and ENDOR spectroscopy to achieve a reliable attribution of these values. The data obtained show a remarkable solvent dependence of the spin density distribution. Thus, the discrepancy mentioned above can be explained in terms of intermolecular hydrogen bond formation. Therefore, the requirements for an investigation of the semiquinones of the antitumour drug aclacinomycin A and 7-deoxyaklavinone are fulfilled. The splitting constants of the radical anions are assigned using model compounds, TRIPLE experiments and the solvent dependence. In contrast to the results obtained for daunomycin radicals, the data can be interpreted in terms of an almost rigid half-chair conformation of the A ring.

  文献中给出了不同位置的金丝桃素耦合常数。我们制备了几种甲基衍生物，特别是迄今未知的 1,8-二羟基-2,3-二甲基-9,10-蒽醌，并通过 EPR 和ENDOR 光谱法研究了它们的自由基阴离子，以便可靠地确定这些值的归属。所获得的数据表明，自旋密度分布与溶剂有显著的相关性。因此，上述差异可以用分子间氢键的形成来解释。因此，研究抗肿瘤药物阿克拉霉素 A 和 7-脱氧阿克拉霉素酮的半醌类化合物的要求得到了满足。利用模型化合物、TRIPLE 实验和溶剂依赖性分配了自由基阴离子的分裂常数。与针对 daunomycin 自由基得出的结果不同，这些数据可以从 A 环几乎是刚性半椅构象的角度来解释。