(E)-trimethyl((3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-trimethyl((3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: 1-trimethylsilyloxy-3-methyl-1,3-butadiene；(3-methyl-buta-1,3-dienyloxy)-trimethylsilane；InChI=1/C8H16OSi/c1-8(2)6-7-9-10(3,4)5/h6-7H,1H2,2-5H3/b7-6；trimethyl-[(1E)-3-methylbuta-1,3-dienoxy]silane
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: TXBMCLDHFRIQLA-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-trimethyl((3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy)silane 在 甲基锂 、 吡啶盐酸盐 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 retinal
  参考文献：
  名称：

  一种使用prenal的烯醇锂的新的异戊二烯化方法。与多不饱和醛反应。短暂进入视网膜。

  摘要：

  由相应的甲硅烷基烯醇醚2或烯醇乙酸酯3制备的醛1的烯醇化物与多不饱和醛4发生γ-区域特异性反应，生成二氢吡喃5，水解后生成多烯醛7。该过程允许引入异戊二烯基骨架。视网膜的合成。据报道来自β-离子基乙醛。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80022-x
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 在 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 生成 (E)-trimethyl((3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Stereo and enantioselective synthesis of

  摘要：

  用于合成具有抗病毒和其他生物活性的各种改良核苷酸的中间体四氢-5-羟基-3-甲基-2-呋喃甲醇和四氢-5-[较低烷氧基（C.sub.1-C.sub.3）]-3-甲基-2-呋喃甲醇的新工艺和中间体。

  公开号：

  US05153337A1

文献信息

• Asymmetric synthesis of Rauhut–Currier-type esters <i>via</i> Mukaiyama–Michael reaction to acylphosphonates under bifunctional catalysis
  作者：Víctor Laina-Martín、Roberto del Río-Rodríguez、Sergio Díaz-Tendero、Jose A. Fernández-Salas、José Alemán

  DOI：10.1039/c8cc07561a

  日期：——

  A highly enantioselective organocatalytic Mukaiyama–Michael reaction of silyloxy dienes and α,β-unsaturated acyl phosphonates under bifunctional organocatalysis is presented. The new reactivity triggered by the catalyst conducted to Rauhut–Currier type esters, via a formal conjugate addition to α,β-unsaturated esters. This protocol proceeds under mild conditions with complete regioselectivity and excellent

  介绍了在双功能有机催化下甲硅烷氧基二烯和 α,β-不饱和酰基膦酸酯的高度对映选择性有机催化 Mukaiyama-Michael 反应。新的反应性通过传导到劳胡特-柯里尔型酯催化剂触发，经由一个正式的共轭加成到α，β不饱和酯。该协议在温和的条件下进行，具有完全的区域选择性和出色的对映控制。
• 1,3,5-nonatriene derivatives, their preparation and their use
  申请人：Rhone-Poulenc Sante

  公开号：US04876370A1

  公开（公告）日：1989-10-24

  1,3,5-Nonatriene derivatives of formula: ##STR1## in which R.sub.1 and R.sub.2, together with the carbon atom to which they are linked, form a carbonyl group, or each of R.sub.1 and R.sub.2 denotes alkoxy or R.sub.1 and R.sub.2 together form an alkylenedioxy radical, which may be made by reaction of a butadiene derivative of formula: ##STR2## in which R is alkyl or phenyl, with a butanal ketoacetal of 10 formula: ##STR3## followed by reaction of the product with a halomethyltriphenylphosphonium halide, are useful intermediates e.g. for the production of phytol.

  公式为##STR1##的1,3,5-壬三烯衍生物，其中R.sub.1和R.sub.2与它们连接的碳原子一起形成一个羰基，或者R.sub.1和R.sub.2中的每一个表示烷氧基，或者R.sub.1和R.sub.2一起形成一个烷二氧基基团，可以通过以下反应制备：##STR2##式的丁二烯衍生物，其中R为烷基或苯基，与10式的戊醛酮缩醛反应，然后将产物与卤代甲基三苯基膦盐酸盐反应，这些是有用的中间体，例如用于生产叶酸。
• The selective O-acylation of enolates providing a simple entry to O-enesters
  作者：Dominique Limat、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00250-c

  日期：1995.5

  In the presence of catalytic amounts of a fluoride source, O-trimethylsilyl enethers undergo condensation with acyl fluorides to afford O-enesters with high yields. The intermediates and final products are pure (Z) isomers if only one double bound is in conjugation with the oxygen atom whereas (E) isomers prevail if silyl dienethers or trienethers and O-dienesters or O-trienesters are formed.

  在催化量的氟化物源存在下，O-三甲基甲硅烷基醚与酰基氟缩合，以高收率得到O-酯。如果仅一个双键与氧原子共轭，则中间体和最终产物为纯的（Z）异构体，而如果形成甲硅烷基二烯醚或三烯醚和O-二酯或O-三酯，则（E）异构体占优势。
• Total stereo- and enantio-selective synthesis of 2,3-dideoxy-3-C-methylene-d-glycero-pentose and its ethyl furanosides
  作者：Yuri E. Raifeld、Galina Ya. Vid、Igor E. Mikerin、Boris M. Arshava、Antonia A. Nikitenko

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84097-c

  日期：1992.2

  Abstract A total stereo- and enantio-selective synthesis of 2,3-dideoxy-3- C -methylene- d - glycero -pentose and its ethyl furanosides is described. The key reaction of the synthesis is formation of the 3- C -methylene function by catalytic isomerisation of an epoxy alcohol, obtained by silylation of 3-methyl-2-butenal, followed by condensation of the silyl ether with triethyl orthoformate, reduction of

  摘要描述了2,3-二脱氧-3-C-亚甲基-d-甘油-戊糖及其乙基呋喃糖苷的全立体和对映选择性合成。合成的关键反应是通过3-甲基-2-丁烯醛的甲硅烷基化反应制得的环氧醇催化异构化形成3-C-亚甲基官能团，然后将甲硅烷基醚与原甲酸三乙酯缩合，还原醛基和烯丙醇的Sharpless不对称环氧化。由市售的3-甲基-2-丁烯醛作为起始化合物的总产率为17％。
• Synthetische Anthracyclinone, XVIII. Synthese des 13-Desoxo-6-desoxydaunomycinons und des β₁-Citromycinons
  作者：Karsten Krohn

  DOI：10.1002/jlac.198119811216

  日期：1981.12.24

  Der 8-O-Methylether 5b des Chrysophanols wird über eine regioselektive Dienreaktion von Juglon (2) mit 3-Methyl-1-trimethylsiloxy-1,3-butadien (3), Methylierung des Addukts 4a, Spaltung des Trimethylsilylethers 4c und Pyridinium-chlorochromat-(PCC-)Oxidation von 4d zu 5b erhalten. Ein Substituent an C-2 kann durch Hydroxymethylierung von 5b zu 6a gefolgt von Kettenverlängerung zum Keton 8a eingeführt

  Chrysophanols的8- O甲基醚5b是二烯ju（2）与加合物4a的3-甲基-1-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯（3）甲基化，三甲基甲硅烷基醚4c裂解和吡啶鎓的区域选择性反应氯铬酸盐-（PCC）氧化4d至5b。可以通过5b到6a的羟甲基化，然后扩链到酮8a来引入C-2处的取代基。用镁处理后，受保护的一溴化物8f变为9a在C-10环化并立体选择性地羟基化为天然产物9b。的反式-7,8-二醇13C是通过烯烃的环氧化可访问12中，环氧化物的开口13A用乙酸钠和皂化13b中。

表征谱图