B-Tris--boroxin | 98527-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: B-Tris--boroxin
• 英文别名: tris(3-bromo phenyl)boroxine；tris-(3-bromo-phenyl)-boroxin；Tris-(3-brom-phenyl)-boroxin；2,4,6-Tris(3-bromophenyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
• CAS: 98527-70-9
• 化学式: C₁₈H₁₂B₃Br₃O₃
• 分子量: 548.436
• InChiKey: IEWUYORUVUCNDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  176-178 °C(Solv: heptane (142-82-5))
• 沸点：
  492.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.74±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  B-Tris--boroxin 在 cesium acetate 、 三乙胺 、 丙二酸二乙酯 、 copper dichloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 溴苯
  参考文献：
  名称：

  芳烃硼试剂与sp3-碳亲核试剂的氧化偶联：乙醇酸Chan–Evans–Lam反应

  摘要：

  报道了一种用于活化的亚甲基物质的芳基化的通用的新氧化方法。在温和的反应条件下（室温至40°C），Cu（OTf）2介导功能化的芳基硼物种与各种稳定的sp 3-亲核试剂的选择性偶联。丙二酸叔丁酯和酰胺基酯可用作底物以生成四元中心。作为传统交叉偶联或S N Ar方案的补充，在卤素亲电试剂（包括芳基溴化物和碘化物）存在下，该转化过程具有化学选择性。带有酰胺基，磺酰基基和膦酰基基团的底物不适合在温和的Hurtley型条件下偶联，是合适的反应伙伴。

  DOI：

  10.1002/anie.201510558
• 作为产物：
  描述：

  3-溴苯硼酸 反应 6.0h， 生成 B-Tris--boroxin
  参考文献：
  名称：

  以环硼氧烷为芳基源的催化不对称芳基转移至醛的反应

  摘要：

  在衍生自（S）-脯氨酸的手性氨基醇的存在下，以高对映选择性进行了三苯基硼氧杂环丁烷向一组芳基醛的不对称芳基转移。在苯甲醛的不对称芳基化反应中，取代的苯基硼氧还用作芳基来源。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.06.010

文献信息

• OXIDATIVE COUPLING OF ARYL BORON REAGENTS WITH SP3-CARBON NUCLEOPHILES, AND AMBIENT DECARBOXYLATIVE ARYLATION OF MALONATE HALF-ESTERS VIA OXIDATIVE CATALYSIS
  申请人：The Governors of the University of Alberta

  公开号：US20180186721A1

  公开（公告）日：2018-07-05

  Described herein are methods of oxidative coupling of aryl boron reagents with sp 3 -carbon nucleophiles, and ambient decarboxylative arylation of malonate half-esters via oxidative catalysis.

  本文描述了一种利用氧化偶联芳基硼试剂与sp3-碳亲核试剂进行反应的方法，以及通过氧化催化实现马隆酸半酯的环境脱羧芳基化。
• Enantioselective Synthesis of Chiral Indane Derivatives by Rhodium-Catalyzed Addition of Arylboron Reagents to Substituted Indenes
  作者：Moeko Umeda、Hikaru Noguchi、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03651

  日期：2020.12.18

  asymmetric addition of arylboron reagents to indene derivatives proceeded to give 2-arylindanes in good yields with high enantioselectivity. Deuterium-labeling experiments indicated that the present reaction involved a 1,4-Rh shift from an initially formed benzylrhodium to an arylrhodium intermediate before protonation leading to the corresponding addition product. The asymmetric addition was also successful

  铑催化的不对称加成芳基硼试剂到茚衍生物上，以高收率和高对映体选择性得到2-芳基茚满。氘标记实验表明，本反应涉及质子化之前从最初形成的苄基铑到芳基铑中间体的1,4-Rh转移，从而导致相应的加成产物。不对称加成也成功地用于了successful烯，,烯具有类似于茚的骨架，在found烯中发现苄基铑中间体进行了直接质子化而没有1,4-Rh移位。
• 一种制备醛基苯硼酸的方法
  申请人：沧州普瑞东方科技有限公司

  公开号：CN105037408B

  公开（公告）日：2017-03-22

  本发明公开了一种制备醛基苯硼酸的方法，从卤代苯硼酸出发，在甲苯或庚烷中加热回流脱水后形成三聚体，随后该三聚体与二甲基甲酰胺混合，低温下滴加入正丁基锂一锅法反应后盐酸水解，重结晶得到醛基苯硼酸。该方法操作简便，避免了常规工艺需要醛基保护后分离中间体的过程，普适性强，邻、间和对位醛基苯硼酸都能取得良好的收率，有利于放大生产。
• Copper-Mediated Synthesis of Monofluoro Aryl Acetates via Decarboxylative Cross-Coupling
  作者：Anis Fahandej-Sadi、Rylan Lundgren

  DOI：10.1055/s-0036-1588516

  日期：2017.12

  Cu-promoted oxidative cross-coupling of α-fluoromalonate half-esters and aryl boron reagents to deliver mono­fluoro α-aryl acetates under mild conditions (in air at room temperature). The reaction uses a simple, readily available monofluorinated building block to generate arylated compounds with functional groups that are not easily tolerated by existing methods, such as aryl bromides, iodides, pyridines

  我们报告了铜促进的 α-氟丙二酸酯半酯和芳基硼试剂的氧化交叉偶联，以在温和条件下（室温空气中）提供单氟 α-芳基乙酸酯。该反应使用简单、容易获得的单氟化结构单元来生成芳基化化合物，该化合物具有现有方法不易耐受的官能团，例如芳基溴化物、碘化物、吡啶和嘧啶。
• Palladium(II)-Catalyzed Enantioselective Synthesis of α-(Trifluoromethyl)arylmethylamines
  作者：Thomas Johnson、Bo Luo、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00657

  日期：2016.6.17

  We describe a method for the synthesis of α-(trifluoromethyl)arylmethylamines that consists of the palladium(II)-catalyzed addition of arylboroxines to imines derived from trifluoroacetaldehyde. Palladium acetate is used as a catalyst with electron-neutral or electron-rich arylboroxines, and it was found that addition of an ammonium or silver salt was crucial to promote the reaction of electron-poor

  我们描述了一种合成α-（三氟甲基）芳基甲胺的方法，该方法由钯（II）催化将芳基硼氧烷加成到衍生自三氟乙醛的亚胺上。乙酸钯用作具有电子中性或电子富集的芳基硼氧烷的催化剂，并且发现添加铵盐或银盐对于促进贫电子的硼氧烷的反应至关重要。以（S）-t -Bu-PyOX为手性配体，该方法以57-91％的产率提供了多种α-三氟甲基化胺，在大多数情况下，ee大于92％。