N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2-(2-bromophenyl)ethylamine | 543745-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2-(2-bromophenyl)ethylamine
• 英文别名: N-(2-bromophenethyl)-4-methylbenzenesulfonamide；N-(p-toluenesulfonyl)-o-bromophenethylamine；N-(2-bromophenethyl)(p-toluene)sulfonamide；N-(2-bromophenethyl)-p-toluenesulfonamide；4-fluoro-N-phenethylbenzenesulfonamide；N-[2-(2-bromophenyl)ethyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 543745-58-0
• 化学式: C₁₅H₁₆BrNO₂S
• 分子量: 354.268
• InChiKey: VDMQWNMFVSKIFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.418±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2-(2-bromophenyl)ethylamine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 64.5h， 生成 (E)-N-(2-(3-hydroxyprop-1-enyl)phenethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  A Chiral Bidentate sp2-N Ligand, Naph-diPIM: Application to CpRu-Catalyzed Asymmetric Dehydrative C-, N-, and O-Allylation

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.201100772
• 作为产物：
  描述：

  邻溴氰苄 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2-(2-bromophenyl)ethylamine
  参考文献：
  名称：

  分子内钯催化的芳基胺化和芳基酰胺化

  摘要：

  在用钯催化剂和合适的碱处理后，芳族卤化物进行分子内取代以形成五元，六元和七元环。以类似的方式，将具有侧基酰胺或磺酰胺的芳基卤化物环化以形成五元和六元环。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00266-9

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Intramolecular Aminocarbonylation of Aryl Halides Using Aldehydes as a Source of Carbon Monoxide
  作者：Tsumoru Morimoto、Masahiko Fujioka、Koji Fuji、Ken Tsutsumi、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1246/cl.2003.154

  日期：2003.2

  The reaction of N-Ts-(2-bromophenyl)alkylamines with aldehydes in the presence of a catalytic amount of a rhodium complex results in the intramolecular aminocarbonylation of the aryl halides to give five-, six-, and seven-membered benzolactams.

  在催化量的铑络合物存在下，N-Ts-(2-溴苯基)烷基胺与醛反应会导致芳基卤化物的分子内氨基羰基化，生成五元、六元和七元的苯并内酰胺。
• Pyrrolidine and Piperidine Formation via Copper(II) Carboxylate-Promoted Intramolecular Carboamination of Unactivated Olefins:  Diastereoselectivity and Mechanism
  作者：Eric S. Sherman、Peter H. Fuller、Dhanalakshmi Kasi、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/jo070321u

  日期：2007.5.1

  olefin substrates examined were more reactive than those with internal olefins, and the latter terminated in elimination rather than carbon−carbon bond formation. The efficiency of the reaction was enhanced by the use of more organic soluble copper(II) carboxylate salts, copper(II) neodecanoate in particular. The reaction times were reduced by the use of microwave heating. High levels of diastereoselectivity

  描述了扩大的底物范围和对羧酸铜（II）促进的未活化烯烃分子内碳氨基化反应机理的深入分析。该方法提供了获得N-官能化的吡咯烷和哌啶的途径。芳族和脂族的γ-和δ-烯基N-芳基磺酰胺都有效地经历了氧化环化反应。ñ-苄基-2-烯丙基苯胺也经历了氧化环化。所检测的末端烯烃底物比与内部烯烃的底物反应性更高，后者终止于消除反应，而不是碳-碳键的形成。通过使用更多有机可溶的羧酸铜（II）盐，特别是新癸酸铜（II），可以提高反应效率。通过使用微波加热减少了反应时间。在合成2,5-二取代的吡咯烷中观察到高水平的非对映选择性，其中顺式替换模式占主导地位。在观察到的反应性的背景下，以及与其他试剂和条件促进的类似反应相比，讨论了反应的机理。我们的证据支持了一种机制，其中N-C键是通过分子内合成的氨基缩合形成的，而C-C键是通过分子内将伯碳原子加成到芳环上而形成的。
• Designing Homogeneous Bromine Redox Catalysis for Selective Aliphatic C−H Bond Functionalization
  作者：Peter Becker、Thomas Duhamel、Claudio Martínez、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201800375

  日期：2018.4.23

  oxidation catalysis employing bromine has remained largely unexplored. We herein show that the combination of a tetraalkylammonium bromide and meta‐chloroperbenzoic acid offers a unique catalyst system for the convenient and selective oxidation of saturated C(sp3)−H bonds upon photochemical initiation with day light. This approach enables remote, intramolecular, position‐selective C−H amination as demonstrated

  使用溴进行均相氧化催化的潜力尚未得到充分探索。我们在此表明​​，四烷基溴化铵和间氯过苯甲酸的组合提供了一种独特的催化剂体系，用于在日光下进行光化学引发时方便，选择性地氧化饱和的C（sp 3）-H键。这种方法可实现远程，分子内，位置选择性的C H胺化反应，如针对20个不同实例的证明。首次在Hofmann-Löffler催化反应中分离出N卤代中间体作为活性催化剂状态。此外，从N可以快速单锅合成N磺酰基恶唑烷开发了磺胺类药物，并举例说明了15种转化。这些开创性的例子改变了溴分子催化的范式。
• Asymmetric induction in domino Heck-aza-Michael reactions
  作者：Daniel L. Priebbenow、Scott G. Stewart、Frederick M. Pfeffer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.037

  日期：2012.3

  Domino Heck-aza-Michael reactions are an efficient method for the rapid synthesis of functionalised N-heterocycles. An asymmetric version of this domino process has been developed to access chiral 1,3-disubstituted N-heterocycles from amino acid precursors in excellent yields (68–81%) with moderate to high diastereoselectivity (up to 92% de).

  Domino Heck-aza-Michael反应是一种快速合成功能化N杂环的有效方法。已经开发出这种多米诺骨方法的不对称形式，可以以优异的收率（68–81％）和中等至高的非对映选择性（高达92％de）从氨基酸前体中获得手性1,3-二取代的N-杂环。
• A general approach to N-heterocyclic scaffolds using domino Heck–aza-Michael reactions
  作者：Daniel L. Priebbenow、Scott G. Stewart、Frederick M. Pfeffer

  DOI：10.1039/c0ob00835d

  日期：——

  Palladium-catalyzed domino Heck–aza-Michael reactions for the synthesis of a series of C1-substituted tetrahydro-β-carbolines, tetrahydroisoquinolines and isoindolines are described. The domino process involves the initial intermolecular Heck reaction of an aryl bromide with an electron deficient alkene, followed by an intramolecular aza-Michael reaction to form the new N-heterocycle in high yield

  描述了钯催化的多米诺骨牌Heck-Aza-Michael反应，用于合成一系列C1取代的四氢-β-咔啉，四氢异喹啉和异二氢吲哚。多米诺过程涉及芳基溴与缺电子的烯烃的初始分子间Heck反应，然后进行分子内的氮杂-Michael反应，以高收率形成新的N-杂环。