P,P-diphenyl-N-((1E,2E)-3-phenylallylidene)phosphinic amide | 743430-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P,P-diphenyl-N-((1E,2E)-3-phenylallylidene)phosphinic amide
• 英文别名: (E,E)-N-diphenylphosphoryl-3-phenylprop-2-en-1-imine
• CAS: 743430-40-2
• 化学式: C₂₁H₁₈NOP
• 分子量: 331.354
• InChiKey: POAAUDDTVJVCNX-DZFITWGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P,P-diphenyl-N-((1E,2E)-3-phenylallylidene)phosphinic amide 在 吡啶 、 盐酸 、 1,1'-bis[(S,S)-BINOL-3-yl]dimethyl ether 、 3 A molecular sieve 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (4R,5R)-5-(2-Methoxy-benzoyl)-4-((E)-styryl)-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用 Et2Zn/Linked-BINOL 复合物的羟基酮的直接催化不对称曼尼希型反应：抗-orsyn-β-氨基醇的合成

  摘要：

  描述了使用 Et2Zn/(S,S) 连接的 BINOL 复合物对羟基酮进行直接催化不对称曼尼希型反应的全部细节。通过在亚胺氮上选择适当的保护基团，使用相同的锌催化，可以以良好的非对映体比例、产率和优异的对映体过量获得反-或顺-β-氨基醇。N-二苯基膦酰基 (Dpp) 亚胺 3 以 anti/syn = 高达 >98/2、高达 >99% 的收率和高达 >99.5% 的 ee 得到抗 β-氨基醇，而 Boc-亚胺 4 得到了合成- anti/syn 中的 β-氨基醇 = 高达 5/95，高达 >99% 的产率和高达 >99.5% 的 ee。高催化剂周转数 (TON) 也值得注意。对于反选择性反应，催化剂负载成功地减少到 0.02 mol %（TON = 高达 4920），对于顺选择性反应，催化剂负载减少到 0.05 mol %（TON = 高达 1760）。Et2Zn/(S,S)-linked-BINOL

  DOI：

  10.1021/ja0482435
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 二苯基磷酰胺 在 硼酸三(2,2,2-三氟乙基)酯 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到P,P-diphenyl-N-((1E,2E)-3-phenylallylidene)phosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  A General Method for Imine Formation Using B(OCH₂CF₃)₃

  摘要：

  Tris(2,2,2-trifluoroethyl)borate [B(OCH2CF3)(3)] was found to be a mild and general reagent for the formation of a variety of imines by condensation of amides or amines with carbonyl compounds. N-Sulfinyl, N-toluenesulfonyl, N-(dimethylamino)sulfamoyl, N-diphenylphosphinoyl, N-(alpha-methylbenzyl), and N-(4-methoxyphenyl) aldimines are all accessible using this reagent at room temperature. The reactions are operationally simple, and the products are obtained without special workup or isolation procedures.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00949

文献信息

• METHOD OF ENANTIOSELECTIVE ADDITION TO IMINES
  申请人：UANG Biing-Jiun

  公开号：US20120004441A1

  公开（公告）日：2012-01-05

  The present invention relates to a method of enantioselective addition to imines, including: reacting R 3 CH═NY with R 4 ZnR 5 in the presence of a compound represented by the following formula (I), in which Y, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are defined the same as the specification. Accordingly, the present invention can prepare secondary amines in high yields and enantiomeric excess by the above-mentioned method.

  本发明涉及一种对亚胺进行对映选择性加成的方法，包括：在以下式(I)所代表的化合物存在下，将R3CH═NY与R4ZnR5反应，其中Y、R1、R2、R3、R4和R5的定义与规范相同。因此，本发明可以通过上述方法高产率和对映过量地制备二级胺。
• <i>syn</i>-Selective Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reactions of Aromatic and Heteroaromatic Hydroxy Ketones Promoted by Y[N(SiMe₃)₂]₃/Linked-BINOL Complexes
  作者：Shigeki Matsunaga、Mari Sugita、Noriyuki Yamagiwa、Shinya Handa、Akitake Yamaguchi、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1246/bcsj.79.1906

  日期：2006.12

  Full details of syn-selective catalytic asymmetric direct Mannich-type reactions of aromatic and heteroaromatic hydroxy ketones promoted by Y[N(SiMe3)2]3/linked-BINOL complexes are described. From ...

  描述了由 Y[N(SiMe3)2]3/连接的 BINOL 配合物促进的芳香族和杂芳香族羟基酮的顺式选择性催化不对称直接曼尼希型反应的全部细节。从 ...
• [EN] SIMPLE ORGANIC MOLECULES AS CATALYSTS FOR PRACTICAL AND EFFICIENT ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF AMINES AND ALCOHOLS<br/>[FR] MOLÉCULES ORGANIQUES SIMPLES EN TANT QUE CATALYSEURS POUR LA SYNTHÈSE ÉNANTIOSÉLECTIVE PRATIQUE ET EFFICACE D'AMINES ET D'ALCOOLS
  申请人：TRUSTEES BOSTON COLLEGE

  公开号：WO2013131043A1

  公开（公告）日：2013-09-06

  The present invention provides organic molecules and methods thereof for reactions between organoboron reagents and double bonds, such as imines or carbonyls, to stereoselectively provide chiral products including amines and alcohols, entities useful for the preparation of biologically active molecules.

  本发明提供了有机分子及其方法，用于有机硼试剂与双键（如亚胺或羰基）之间的反应，以立体选择性地提供手性产物，包括胺和醇等实体，用于制备具有生物活性的分子。
• Direct-type catalytic Mannich reactions of amides with imines
  作者：Susumu Saito、Tetsu Tsubogo、Sh? Kobayashi

  DOI：10.1039/b618490a

  日期：——

  Direct-type catalytic Mannich reactions of amides with imines proceeded smoothly using barium phenoxide as a catalyst to afford the desired adducts in high yields with high anti selectivities.

  使用苯酚钡作为催化剂，酰胺与亚胺的直接型催化曼尼希反应可顺利进行，从而以高收率和高抗选择性提供所需的加合物。
• <i>anti</i>-Selective Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of Hydroxyketone Providing β-Amino Alcohols
  作者：Shigeki Matsunaga、Naoya Kumagai、Shinji Harada、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja034787f

  日期：2003.4.1

  An anti-selective direct catalytic asymmetric Mannich-type reaction is described. The Et(2)Zn/(S,S)-linked-BINOL 1 = 4/1 complex promoted a Mannich-type reaction of 2-hydroxy-2'-methoxyacetophenone (2) and N-diphenylphosphinoyl imines 3. Using as little as 0.25-1 mol % of the catalyst, we obtained Mannich adducts 4 in excellent yield (up to 99%), diastereoselectivity (anti/syn = up to >98/2), and enantiomeric

  描述了一种反选择性直接催化不对称曼尼希型反应。Et(2)Zn/(S,S)-linked-BINOL 1 = 4/1 复合物促进了 2-羟基-2'-甲氧基苯乙酮 (2) 和 N-二苯基膦酰基亚胺 3 的曼尼希型反应。作为催化剂的 0.25-1 mol%，我们以优异的产率（高达 99%）、非对映选择性（anti/syn = 高达 >98/2）和对映体过量（高达 >99.5%）获得了曼尼希加合物 4。本系统中的抗选择性与使用先前报道的方法观察到的互补，提供了一种以高度对映选择性方式合成抗 β-氨基醇的新型有效方法。N-二苯基膦酰基的轻松脱保护以及 Et(2)Zn 溶液和 (S,S)-linked-BINOL 1 的商业可用性也使本催化作用变得实用。