(4-phenoxyphenyl)phenylamine | 4175-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-phenoxyphenyl)phenylamine
• 英文别名: 4-phenoxy-N-phenylaniline
• CAS: 4175-34-2
• 化学式: C₁₈H₁₅NO
• 分子量: 261.323
• InChiKey: PNKPBOVZCYRQQO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100-101 °C
• 沸点：
  406.1±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯醚 在 [(2-di-tert-butylphosphino-3,6-dimethoxy-2’,4’,6’-triisopropyl-1,1’-biphenyl)-2-(2’-amino-1,1‘-biphenyl)]palladium(II) methanesulfonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (4-phenoxyphenyl)phenylamine
  参考文献：
  名称：

  通过芳基锍盐进行位点选择性后期多样化的 C-N 交叉偶联

  摘要：

  我们报告了通过直接 CH 功能化在位点选择性形成的芳基铪盐的多种 CN 交叉偶联反应。N-亲核试剂的范围从伯、仲烷基和芳基胺到各种含氮杂环，整体转化适用于复杂的类药物小分子的后期功能化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07323

文献信息

• Practical Singly and Doubly Electrophilic Aminating Agents: A New, More Sustainable Platform for Carbon–Nitrogen Bond Formation
  作者：Padmanabha V. Kattamuri、Jun Yin、Surached Siriwongsup、Doo-Hyun Kwon、Daniel H. Ess、Qun Li、Guigen Li、Muhammed Yousufuddin、Paul F. Richardson、Scott C. Sutton、László Kürti

  DOI：10.1021/jacs.7b05279

  日期：2017.8.16

  symmetrical and unsymmetrical diaryl-, arylalkyl-, and dialkylamines that relies on the facile single or double addition of readily available C-nucleophiles to the nitrogen atom of bench-stable electrophilic aminating agents. Practical single and double polarity reversal (i.e., umpolung) of the nitrogen atom is achieved using sterically and electronically tunable ketomalonate-derived imines and oximes.

  鉴于胺类在大量具有生物活性的天然产物、活性药物成分、农用化学品和功能材料中的重要性，开发具有广泛底物范围的高效 CN 键形成方法继续处于合成有机化学研究的前沿. 在这里，我们提出了一种通用的、全新的合成方法，用于直接、无过渡金属制备对称和不对称的二芳基胺、芳基烷基胺和二烷基胺，该方法依赖于容易获得的 C-亲核试剂向稳定的亲电胺化剂的氮原子。使用空间和电子可调的酮基丙二酸衍生亚胺和肟实现了氮原子的实际单极性和双极性反转（即，umpolung）。全面的，
• Sulfonato-imino copper(<scp>ii</scp>) complexes: fast and general Chan–Evans–Lam coupling of amines and anilines
  作者：V. Hardouin Duparc、F. Schaper

  DOI：10.1039/c7dt02260c

  日期：——

  Sulfonato-imine copper complexes with either chloride or triflate counteranions were prepared in a one-step reaction followed by anion-exchange. They are highly active in Chan-Evans-Lam couplings under mild conditions with a variety of amines or anilines, in particular with sterically hindered substrates. No optimization of reaction conditions other than time and/or temperature is required.

  通过一步反应，然后进行阴离子交换，可制备出具有氯离子或三氟甲磺酸根抗衡阴离子的磺胺基亚胺铜络合物。它们在温和条件下与各种胺或苯胺，特别是与受阻位的底物，在Chan-Evans-Lam偶联中具有很高的活性。除了时间和/或温度以外，不需要优化反应条件。
• Chan–Evans–Lam Couplings with Copper Iminoarylsulfonate Complexes: Scope and Mechanism
  作者：Valérie Hardouin Duparc、Guillaume L. Bano、Frank Schaper

  DOI：10.1021/acscatal.8b01881

  日期：2018.8.3

  Copper(II) pyridyliminoarylsulfonate complexes with chloride or triflate counteranions were employed in Chan–Evans–Lam (CEL) couplings of N-nucleophiles and arylboronic acids. The complexes avoided typical side reactions in CEL couplings, and an excess of boronic acid was not required. Water was tolerated, and addition of neither base nor other additives was necessary. Primary amines, acyclic and cyclic

  N-亲核试剂和芳基硼酸的Chan-Evans-Lam（CEL）偶联反应中使用了吡啶（氯）吡啶基亚氨基磺酸磺酸铜与三氟甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯抗衡离子的配合物。该络合物避免了CEL偶联中的典型副反应，并且不需要过量的硼酸。可以耐受水，并且不需要添加碱或其他添加剂。伯胺，无环和环状仲胺，苯胺，氨基苯酚，咪唑，吡唑和苯基四唑可以在25或50°C下用2.5 mol％的催化剂定量芳基化。详细研究了反应动力学。动力学和光谱学研究为形成非生产性的铜-底物复合物提供了证据。苯胺-苯硼酸加合物的形成是反应速率对苯硼酸浓度的零级依赖性的原因。动力学证据表明，反应步骤的顺序是金属转移，亲核配位和氧化。由于催化循环中较慢的Cu（II）/ Cu（III）氧化，偶联剂与缺电子的芳基硼酸的偶联性能较差。光氧化还原催化部分解决了这个问题，但事实证明添加乙酸铜作为外部氧化剂更为有效。
• Copper-catalyzed, ceric ammonium nitrate mediated <i>N</i>-arylation of amines
  作者：Uma Maheshwar Gonela、Seth Y. Ablordeppey

  DOI：10.1039/c8nj06145a

  日期：——

  reported. This 'Chan-Evans-Lam' reaction has revealed that at room temperature, catalytic copper(II) acetate and ceric ammonium nitrate (CAN) as an oxidant, N-arylation can result in an effective C-N bond formation. This air stable, practical, robust protocol enables a variety of functional group tolerance on both boronic acid and amine partners.

  据报道，铜催化的芳基硼酸与伯胺和仲胺的无配体和碱的交叉偶联。该“ Chan-Evans-Lam”反应表明，在室温下，催化性乙酸铜（II）和硝酸铈铈铵（CAN）作为氧化剂，N-芳基化可导致有效的CN键形成。这种空气稳定，实用，稳健的方案可确保硼酸和胺配偶体具有多种官能团耐受性。
• Nickel Dual Photoredox Catalysis for the Synthesis of Aryl Amines
  作者：Ryan J. Key、Aaron K. Vannucci

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00121

  日期：2018.5.14

  of coupling amines with aryl halides in good to excellent yields. Furthermore, it was found that these reactions are functional under ambient conditions with catalyst loadings of 1 mol %. Spectroscopic studies provide support that this amination mechanism proceeds via a nitrogen-based radical intermediate. This N-radical mechanism offers direct synthetic access to di- and triaryl amines from nickel

  在这项工作中，新的双重光氧化还原镍催化系统已用于芳基胺的合成。以前，我们的小组已经表明，镍催化剂与光敏剂和牺牲电子给体结合可以通过光氧化还原辅助的还原偶联使C-C键交叉偶联。在这里，我们建立在该系统的基础上，以开发用于形成C–N键的氧化还原中性交叉偶联系统。该催化体系仅由镍交叉偶联催化剂，Ru光催化剂和碱组成，并且能够将胺与芳基卤化物以良好至极佳的产率偶联。此外，发现这些反应在环境条件下以1摩尔％的催化剂载量起作用。光谱学研究提供了这种胺化机制通过基于氮的自由基中间体进行的支​​持。