硅烷,[2,6-二(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯氧基]三甲基- | 18510-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硅烷,[2,6-二(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯氧基]三甲基-
• 英文名称: 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol trimethylsilyl ether
• 英文别名: (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)trimethylsilane；<4-Methyl-2,6-di-tert.-butyl-phenoxy>-trimethyl-silan；Silane, [2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-methylphenoxy]trimethyl-；(2,6-ditert-butyl-4-methylphenoxy)-trimethylsilane
• CAS: 18510-49-1
• 化学式: C₁₈H₃₂OSi
• 分子量: 292.537
• InChiKey: FGUPIRMFRPPBOR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122.8-124.0 °C
• 沸点：
  312.7±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.881±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,[2,6-二(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯氧基]三甲基- 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 、 氘代苯 为溶剂， 生成 3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚
  参考文献：
  名称：

  对醌甲基化物的分子间稳定的新方法。难以捉摸的最简单的醌甲基化物4-亚甲基-2,5-环己二烯-1-酮的首次络合

  摘要：

  描述了一种通过配位至过渡金属中心来实现“简单”（即亚甲基未取代）对醌甲基化物（QM）的分子间稳定化的新颖方法。将受甲硅烷基保护的4-溴甲基苯酚用作QM前体，并选择顺式螯合二膦Pd0络合物作为金属前体，因为它们与电子贫乏的QM部分具有很强的反向键相互作用。用氟化物从相应的[LPd（苄基）Br]配合物（L =双膦）中除去甲硅烷基保护基导致未观察到的两性离子Pd（II）配合物自发地重排成QM-Pd0配合物。这种方法的可行性在BHT-QM（4）的结构特征化的Pd0配合物的合成中得到了证明（4），这是一种生物学相关的2代谢物 6-二叔丁基对甲酚，以及迄今为止仍未发现的最简单的QM分子4-亚甲基-2,5-环己二-1-酮（11）的配合物的合成。这些配合物表现出显着的热稳定性，并且不会与酒精或水反应。在这两种情况下，使用合适的引入配体都可以使配位的QM释放到反应介质中，并被添加的亲核试剂有效地捕获。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000204)6:3<454::aid-chem454>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 六甲基二硅氮烷 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以47%的产率得到硅烷,[2,6-二(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯氧基]三甲基-
  参考文献：
  名称：

  对醌甲基化物的分子间稳定的新方法。难以捉摸的最简单的醌甲基化物4-亚甲基-2,5-环己二烯-1-酮的首次络合

  摘要：

  描述了一种通过配位至过渡金属中心来实现“简单”（即亚甲基未取代）对醌甲基化物（QM）的分子间稳定化的新颖方法。将受甲硅烷基保护的4-溴甲基苯酚用作QM前体，并选择顺式螯合二膦Pd0络合物作为金属前体，因为它们与电子贫乏的QM部分具有很强的反向键相互作用。用氟化物从相应的[LPd（苄基）Br]配合物（L =双膦）中除去甲硅烷基保护基导致未观察到的两性离子Pd（II）配合物自发地重排成QM-Pd0配合物。这种方法的可行性在BHT-QM（4）的结构特征化的Pd0配合物的合成中得到了证明（4），这是一种生物学相关的2代谢物 6-二叔丁基对甲酚，以及迄今为止仍未发现的最简单的QM分子4-亚甲基-2,5-环己二-1-酮（11）的配合物的合成。这些配合物表现出显着的热稳定性，并且不会与酒精或水反应。在这两种情况下，使用合适的引入配体都可以使配位的QM释放到反应介质中，并被添加的亲核试剂有效地捕获。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000204)6:3<454::aid-chem454>3.0.co;2-q

文献信息

• Structures of three lithium ester enolates by x-ray diffraction: derivation of reaction path for cleavage into ketene and alcoholate
  作者：Dieter Seebach、Rene Amstutz、Thomas Laube、W. Bernd Schweizer、J. D. Dunitz

  DOI：10.1021/ja00305a014

  日期：1985.9

  Crystal structure analyses have been carried out for lithium enolates of the following three esters: tert-butyl propionate ((Z)-1), tert-butyl2-methylpropionate (2), and methyl 3,3-dimethylbutanoate ((Z)-3). Enolates (Z)-1 and 2 are dimeric (with one TMEDA per Li atom), whereas (2)-3 is tetrameric (with one THF per Li atom). The Z configuration of 1 and 3 established by X-ray analysis is in agreement with

  对以下三种酯的烯醇锂进行了晶体结构分析：丙酸叔丁酯 ((Z)-1)、2-甲基丙酸叔丁酯 (2) 和 3,3-二甲基丁酸甲酯 ((Z)-3 ）。烯醇化物 (Z)-1 和 2 是二聚体（每个锂原子一个 TMEDA），而 (2)-3 是四聚体（每个锂原子一个 THF）。通过 X 射线分析建立的 1 和 3 的 Z 配置与爱尔兰指定的配置一致。通过对酯烯醇基团几何结构的详细分析，可以推导出此类分子分解的反应路径轨迹。该分析表明乙烯酮作为中间体的含义可以通过化学方法得到证实。尽管酯烯醇化物作为合成有机化学中的反应中间体具有核心重要性，关于所涉及的金属化物种的实际结构知之甚少。这种信息的缺乏主要是由于酯烯醇化物的总体稳定性低。事实上，仅通过 X 射线分析确定了酯的两种金属衍生物的结构：一种是衍生自溴乙酸叔丁酯的 Reformatksy 试剂2，另一种是强酸性五（甲氧基羰基）的锂衍生物。 ) 环戊二烯。3
• Insertion of CO₂ and COS into Bi–C Bonds: Reactivity of a Bismuth NCN Pincer Complex of an Oxyaryl Dianionic Ligand, [2,6-(Me₂NCH₂)₂C₆H₃]Bi(C₆H₂^<i>t</i>Bu₂O)
  作者：Douglas R. Kindra、Ian J. Casely、Megan E. Fieser、Joseph W. Ziller、Filipp Furche、William J. Evans

  DOI：10.1021/ja403133f

  日期：2013.5.22

  The reactivity of the unusual oxyaryl dianionic ligand, ((C6H2Bu2)-Bu-t-3,5-O-4)(2-), in the Bi3+ NCN pincer complex Ar'Bi((C6H2Bu2)-Bu-t-3,5-O-4), 1, [Ar' = 2,6-(Me2NCH2)(2)C6H3] has been explored with small molecule substrates and electrophiles. The first insertion reactions of CO2 and COS into Bi-C bonds are observed with this oxyaryl dianionic ligand complex. These reactions generate new dianions that have quinoidal character similar to the oxyaryl dianionic ligand in 1. The oxyarylcarboxy and oxyarylthiocarboxy dianionic ligands were identified by X-ray crystallography in Ar'Bi[O2C((C6H2Bu2)-Bu-t-3-5-O-4)-kappa O-2,O'], 2, and Ar'B[OSC((C6H2Bu2)-Bu-t-3-5-O-4)-kappa O-2,S], 3, respectively. Silyl halides and pseudohalides, R3SiX (X = Cl, CN, N-3; R = Me, Ph), react with 1 by attaching X to bismuth and R3Si to the oxyaryl oxygen to form Ar'Bi(X)((C6H2Bu2)-Bu-t-3,5-OSiR3-4) complexes, a formal addition across five bonds. These react with additional R3SiX to generate Ar'BiX2 complexes and (R3SiOC6H3Bu2)-Bu-t-2,6. The reaction of 1 with I-2 forms Ar'BiI2 and the coupled quinone, 3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-4,4'-diphenoquinone, by oxidative coupling.
• Sterically crowded aryloxide compounds of silicon
  作者：Matthew D. Healy、Andrew R. Barron

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80109-d

  日期：1990.1
• HEALY, MATTHEW D.;BARRON, ANDREW R., J. ORGANOMET. CHEM., 381,(1990) N, C. 165-172
  作者：HEALY, MATTHEW D.、BARRON, ANDREW R.

  DOI：——

  日期：——