{[(4-methylphenyl)sulfonyl]methylidene}(triphenyl)-λ⁵-phosphane | 5554-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {[(4-methylphenyl)sulfonyl]methylidene}(triphenyl)-λ⁵-phosphane
• 英文别名: {[(4-methylphenyl)sulfonyl]methylene}(triphenyl)phosphorane；[(p-tolylsulfonyl)methylene]triphenyl phosphorane；(p-toluenesulfonylmethylene)triphenylphosphorane；[(p-tolylsulfonyl)methylene]triphenylphosphorane；Tolylsulfonylmethylenetriphenylphosphorane；CH(PPh3)S(O)2C6H4Me-4；Phosphorane, [[(4-methylphenyl)sulfonyl]methylene]triphenyl-；(4-methylphenyl)sulfonylmethylidene-triphenyl-λ5-phosphane
• CAS: 5554-81-4
• 化学式: C₂₆H₂₃O₂PS
• 分子量: 430.507
• InChiKey: UDJLRPGUUHGFBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  601.6±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[(4-methylphenyl)sulfonyl]methylidene}(triphenyl)-λ⁵-phosphane 在 三丁基锡锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 9-<5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-6-(p-toluenesulfonyl)-β-D-erythro-hex-4(Z)-enofuranosyl>adenine
  参考文献：
  名称：

  Nucleic acid related compounds. 63. Synthesis of 5′-deoxy-5′-methyleneadenosine and related Wittig-extended nucleosides

  摘要：

  经过纯化的5'-醛(2a)(来源于6-N-苯甲酰基-2',3'-O-异丙基脱氧腺苷(1a))与三苯基膦甲烷反应，然后用氨水和酸进行连续脱保护，得到9-(5,6-二脱氧-β-D-核糖-己-5-烯基呋喃核苷)腺嘌呤(5'-脱氧-5'-亚甲基腺苷)(4)。氧化1a或2',3'-O-异丙基腺苷(1b)，然后用(p-甲苯磺酰亚甲基)三苯基膦烷处理粗的5'-醛(2a或2b)，得到5'-脱氧-5'-对甲苯磺酰亚甲基衍生物(5a或5b)的高产率。用三丁基锡基锂去除5b中的对甲苯磺酰基，但通常还原方法下的磺酰基裂解失败。还原和脱保护5a或5b得到9-[5,6-二脱氧-6-(对甲苯磺酰基)-β-D-核糖-己呋喃核苷]腺嘌呤(6b)。乙烯基对甲苯磺酰基(5b)在裂解条件下或水溶液或有机碱溶液中发生异构化，形成4',5'-不饱和联苯基对甲苯磺酰基衍生物(7)。关键词：腺苷，5'-脱氧腺苷，5'-亚甲基-5'-脱氧腺苷，核苷。

  DOI：

  10.1139/v91-051
• 作为产物：
  描述：

  1-((iodom ethyl)sulfonyl)-4-methylbenzene 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 {[(4-methylphenyl)sulfonyl]methylidene}(triphenyl)-λ⁵-phosphane
  参考文献：
  名称：

  弥合双氰化物和甲烷二甲醚之间的差距：乙二酰亚胺的分离，反应性和电子结构

  摘要：

  Bisylides和methandiides是两个独特的碳碱家族，近年来已发现了多种应用。金属化的叶立德（yldiides）是这些类型的化合物之间的联系。然而，对其性质，反应性，尤其是其电子结构了解甚少。在这里，我们报告了具有不同碱金属抗衡离子的金属化叶立德[Ph 3 P-C-SO 2 Tol] -（1）的制备。通过X射线衍射分析和NMR光谱对这些化合物进行了研究，并给出了乙二胺化钠和乙二酸化钾的第一个结构。1电子结构通过DFT计算探索了该化合物，证实了其与其他二价碳物种的关系。反应性研究表明乙二胺具有很强的亲核性，并且具有充当σ-供体和π-供体的能力。

  DOI：

  10.1002/anie.201501818
• 作为试剂：
  描述：

  (-)-aristeromycin acetonide 在 二氯乙酸 、 二氟代氙 、 偶氮二异丁腈 、 {[(4-methylphenyl)sulfonyl]methylidene}(triphenyl)-λ⁵-phosphane 、 三正丁基氢锡 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 反应 23.5h， 生成 9-((3aS,4R,6R,6aR)-2,2-Dimethyl-6-vinyl-tetrahydro-cyclopenta[1,3]dioxol-4-yl)-9H-purin-6-ylamine
  参考文献：
  名称：

  Wnuk, Stanislaw F.; Yuan, Chong-Sheng; Borchardt, Ronald T., Nucleosides and Nucleotides, 1998, vol. 17, # 1-3, p. 99 - 113

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photochemical reactions of chromium-alkoxycarbene complexes with stabilized ylides to produce push-pull captodative allenes
  作者：Michael R. Sestrick、Michael Miller、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/ja00037a008

  日期：1992.5

  Photolysis of chromium alkoxycarbene complexes in the presence of stabilized ylides produced allenes having effect withdrawing groups on C-1 and electron donating groups on C-3. These highly reactive captodative allenes rearranged to 1,3-substituted-1,3-dienes under mildly acidic conditions and hydrolyzed to γ-ket-α,β-unsaturated esters, both in excellent yield

  在稳定的叶立德存在下，铬烷氧基卡宾配合物的光解产生丙二烯，其在 C-1 上具有吸电子基团和在 C-3 上具有给电子基团。这些高反应性的捕获丙二烯在弱酸性条件下重排为 1,3-取代-1,3-二烯并水解为 γ-酮-α,β-不饱和酯，两者均以优异的产率
• Addition of Bifunctional Organoboron Reagents to Strained Alkenes. Carbon−Carbon Bond Formation with Rh(I) Catalysis in Aqueous Media
  作者：Mark Lautens、John Mancuso

  DOI：10.1021/jo049874k

  日期：2004.5.1

  complex to generate a functionalized organorhodium intermediate that can cyclize onto strained olefins in good to excellent yields. The catalytic system involves the use of an electron-rich, sterically bulky ligand to stabilize the organorhodium intermediate and reduce the incidence of protodeboronation in aqueous media.

  带有侧链迈克尔型受体烯烃的芳基硼酸酯会与铑基催化络合物发生重金属化反应，生成官能化的有机铑中间体，该中间体可以良好的收率或良好的产率环化到应变烯烃上。催化体系包括使用富含电子的空间庞大的配体来稳定有机ho中间体，并减少在水性介质中原硼酸脱硼的发生率。
• Phosphonium-Iodonium Ylides with Heteroatomic Groups in the Synthesis of Annelated P-Containing Heterocycles
  作者：Elena D. Matveeva、Tatyana A. Podrugina、Marina A. Taranova、Dmitriy S. Vinogradov、Rolf Gleiter、Nikolay S. Zefirov

  DOI：10.1021/jo401514d

  日期：2013.12.6

  These compounds with three different heteroatoms attached to a negatively charged C atom represent potentially useful reagents that combine in one molecule the synthetic advantages of a phosphonium ylide and an iodonium salt. Specifically, they can react with a number of acetylenes, leading to hitherto unknown sulfonyl- and phosphoryl-substituted phosphinolines, phosphininothiophenes, and a novel type

  新颖磺酰基和制备和化学磷衍生的λ 3个-iodanes报道。这些带有三个不同杂原子连接到一个带负电的C原子上的化合物代表了潜在有用的试剂，这些试剂在一个分子中结合了叶立德synthetic和碘鎓盐的合成优势。具体而言，它们可以与许多乙炔反应，从而产生迄今未知的磺酰基和磷酰基取代的膦啉，膦基噻吩和新型的退火的含P杂环膦基吡唑。
• Application of Germyldesulfonylation Reactions to the Synthesis of Germanium-Containing Nucleoside Analogues
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Pablo R. Sacasa、Jorge Restrepo

  DOI：10.1080/15257770903054340

  日期：2009.8.11

  adenosine derivatives with tributyl- or triphenylgermane hydride (AIBN/toluene/Δ) effected radical-mediated germyldesulfonylations to give 5′-(tributyl- or triphenylgermyl)methylene-5′-deoxyuridine and adenosine derivatives as single (E)-isomers. Analogous treatment of 2′-deoxy-2′-[(phenylsulfonyl)methylene]uridine with Ph3GeH afforded the corresponding vinyl triphenylgermane product. Stereoselective halodegermylation

  用三丁基或三苯基锗烷 (AIBN/甲苯/Δ) 处理受保护的 (E)-5'-脱氧-5'-[(对甲苯磺酰基)亚甲基]尿苷和腺苷衍生物，产生自由基介导的锗基脱磺酰化，得到 5' -(三丁基-或三苯基锗基)亚甲基-5'-脱氧尿苷和腺苷衍生物作为单一 (E)-异构体。用 Ph3GeH 对 2'-脱氧-2'-[(苯基磺酰基)亚甲基]尿苷进行类似处理，得到相应的乙烯基三苯基锗烷产物。(E)-5'-(三丁基germyl)methylene-5'-deoxy 核苷与 N-iodosuccinimide 或 N-bromosuccinimide 的立体选择性卤代甲酰化提供 Wittig 型 (E)-5'-deoxy-5'-(halomethylene) 核苷定量，而 5'-deoxy-5'-(triphenylgermyl) 亚甲基对应物没有观察到卤化。
• (E)-1-Alkyl-4-[2-(alkylsulfonyl)-1-ethenyl]pyridinium Salts: Reaction with Thiol Groups Giving Rise to Chromophoric (E)-1-Alkyl-4-[2-(alkylsulfanyl)-1-ethenyl]pyridinium Salts
  作者：Michel Holler、Hong Sig Sin、Antony James、Alain Burger、Denis Tritsch、Jean-François Biellmann

  DOI：10.1002/1521-3765(20000602)6:11<2053::aid-chem2053>3.3.co;2-t

  日期：2000.6.2

  -ethenyl]pyridinium iodide, prepared from the corresponding thioether by reaction with methyl iodide in diethyl ether, underwent isomerization to the E isomer in a first-order reaction in deuterated [D6]DMSO with an activation energy of 14 kcalmol(-1). At pH 7, the (E)-1-methyl-4-[2-(methylsulfonyl)-1-ethenyl]pyridinium iodide (19) reacted specifically with thiols. The reaction of this sulfone with

  分两步合成（E）-1-烷基-4- [2-（烷基磺酰基）-1-乙烯基]吡啶鎓盐。这些砜在pH 7.3下稳定，并用硫醇（包括硫尿嘧啶）进行了亲核乙烯基取代（S（N）V），得到相应的4-（硫代乙烯基）-吡啶鎓盐。（E）-1-甲基-4- [2-（乙基硫烷基）-1-乙烯基]碘化吡啶鎓的X射线衍射结构表明硫与吡啶鎓环共轭。（Z）-1-甲基-4- [2-（甲基硫烷基）-1-乙烯基]吡啶鎓碘化物，由相应的硫醚与甲基碘化物在乙醚中反应制得，在第一级反应中异构化为E异构体在氘代[D6] DMSO中的活化能为14 kcalmol（-1）。在pH 7时，（E）-1-甲基-4- [2-（甲基磺酰基）-1-乙烯基]碘化吡啶鎓（19）与硫醇发生特异性反应。该砜与谷胱甘肽在pH值为7的TES缓冲液中的反应是二级反应（在30摄氏度时k = 4,100 M（-1）s（-1）），并给出了具有强烈长波长的相应取代产物吸收带（λmaxmax=