9-phenethyl-9-bora-bicyclo[3.3.1]nonane | 67753-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 9-phenethyl-9-bora-bicyclo[3.3.1]nonane
• 英文别名: 9-borabicyclo[3.3.1]nonan；9-(2-phenethyl)-9-BBN；9-Borabicyclo[3.3.1]nonane, 9-(2-phenylethyl)-；9-(2-phenylethyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 67753-90-6
• 化学式: C₁₆H₂₃B
• 分子量: 226.17
• InChiKey: WXQKBHANEQHARQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.83
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-phenethyl-9-bora-bicyclo[3.3.1]nonane 在 一氧化碳 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 25.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 26.0h， 以62%的产率得到苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  不含重金属的费托型反应：使用 CO 和氢化物的组合作为亚甲基源的烷基硼烷的顺序同系化

  摘要：

  碳同系化反应发生在众所周知的 Fischer-Tropsch 过程中，通常在高温下由过渡金属催化剂介导。在这里，我们报告了使用 CO 作为 C1 源的碳链的低温、无重金属同系化，首次表明 Fischer-Tropsch 型反应性不需要过渡金属催化剂。烷基硼烷在 LiHBEt3 或 LiAlH4 存在下的反应导致多次 CO 插入/还原事件，以提供由两个以上亚甲基 (-CH2-) 单元组成的延长链，在氧化水性处理后提供醛产物。理论和实验机理研究表明，硼末端负责 CO 掺入以及顺序氢化物递送，导致酰基硼烷中间体还原为烷基硼烷。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06580
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 9-phenethyl-9-bora-bicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  缩醛和缩酮的还原裂解与9-硼双环[3.3.1]壬烷†

  摘要：

  苯甲醛缩醛和苯乙酮缩酮与空气稳定的结晶9-borabicyclo [3.3.1]壬烷二聚体的还原裂解分别提供了二醇和1,2-氧-转位的β-苯乙醇的单苄基醚衍生物。通过简单的方法有效地回收硼部分，该方法涉及方便的空气稳定试剂和硼副产物。该方法对于1，3-二醇是特别选择性的，仅给出更多取代的单苄基醚衍生物。用苯乙酮缩酮既发生还原又消除，使9-BBN-H氢硼化所得的苯乙烯，从而干净地生产1,2-氧转位的β-苯乙醇。该新方法的潜在应用已通过迷幻剂，甲斯卡林和止痛药布非那克的合成得到了说明。

  DOI：

  10.1021/op0601262

文献信息

• Copper-Catalyzed Addition of Alkylboranes to Iminoacetates: Access to α-Alkyl Branched α-Amino Acids
  作者：Xinsheng Xiao、Wei Zhang、Xiaoxia Lu、Yuanfu Deng、Huangfeng Jiang、Wei Zeng

  DOI：10.1002/adsc.201600248

  日期：2016.7.28

  A copper(I)‐catalyzed addition of alkylborane reagents to α‐iminoacetates has been developed to assemble both acyclic and cyclic α‐branched α‐amino carboxylic acid derivatives in good yields. A wide variety of unactivated alkenes are well tolerated in this transformation.

  已开发出一种铜（I）催化的烷基硼烷试剂加到α-亚氨基乙酸酯中的方法，以高产率组装无环和环状α-支链α-氨基羧酸衍生物。在这种转化中，多种未活化的烯烃具有良好的耐受性。
• Direct Synthesis of Ketones from Methyl Esters by Nickel‐Catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling
  作者：Yan‐Long Zheng、Pei‐Pei Xie、Omid Daneshfar、Kendall N. Houk、Xin Hong、Stephen G. Newman

  DOI：10.1002/anie.202103327

  日期：2021.6.7

  direct conversion of alkyl esters to ketones has been hindered by the sluggish reactivity of the starting materials and the susceptibility of the product towards subsequent nucleophilic attack. We have now achieved a cross-coupling approach to this transformation using nickel, a bulky N-heterocyclic carbene ligand, and alkyl organoboron coupling partners. 65 alkyl ketones bearing diverse functional groups

  烷基酯向酮的直接转化受到起始材料缓慢的反应性和产物对随后亲核攻击的敏感性的阻碍。我们现在已经使用镍、一种庞大的 N-杂环卡宾配体和烷基有机硼偶联伙伴实现了这种转化的交叉偶联方法。用这种方法合成了 65 个带有不同官能团和杂环支架的烷基酮。对于带有易于被 Ni 裂解的其他键的多功能底物的 C(酰基)-O 键活化，观察到催化剂控制的化学选择性，包​​括芳醚、芳基氟和 N-Ph 酰胺官能团。密度泛函理论计算为 Ni 0 /Ni II提供了机械支持 催化循环，并证明稳定的大催化剂和底物之间的非共价相互作用对反应的成功至关重要。
• Switchable Selectivity in the Pd-Catalyzed Alkylative Cross-Coupling of Esters
  作者：Jeanne Masson-Makdissi、Jaya Kishore Vandavasi、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01646

  日期：2018.7.6

  The Pd-catalyzed cross-coupling of phenyl esters and alkyl boranes is disclosed. Two reaction modes are rendered accessible in a selective fashion by interchange of the catalyst. With a Pd–NHC system, alkyl ketones can be prepared in good yields via a Suzuki–Miyaura reaction proceeding by activation of the C(acyl)–O bond. Use of a Pd–dcype catalyst enables alkylated arenes to be synthesized by a modified

  公开了Pd催化的苯基酯和烷基硼烷的交叉偶联。通过交换催化剂，可以选择性地接近两种反应模式。使用Pd-NHC系统，可以通过激活C（酰基）-O键进行的Suzuki-Miyaura反应，以高收率制备烷基酮。使用Pd-二氯乙烯催化剂可使烷基化的芳烃通过CO挤出的修饰途径合成。讨论了这种分歧偶联策略的应用以及可切换选择性的起源。
• Gold-Catalyzed Asymmetric Thioallylation of Propiolates via Charge-Induced Thio-Claisen Rearrangement
  作者：Hanbyul Kim、Jiwon Jang、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/jacs.0c09783

  日期：2020.12.9

  A gold(I)-catalyzed enantioselective thioallylation of propiolates with allyl sulfides is described. The key mechanistic element is a sulfonium-induced Claisen rearrangement which helps minimize the allyl dissociation and render higher enantioselectivity. This protocol features remarkable scope of the allyl moiety, allowing enantiocontrolled synthesis of all-carbon quaternary centers, and exhibits

  描述了金 (I) 催化的丙炔酸酯与烯丙基硫化物的对映选择性硫代烯丙基化。关键的机制元素是锍诱导的克莱森重排，这有助于最大限度地减少烯丙基离解并提供更高的对映选择性。该协议具有显着的烯丙基部分范围，允许全碳四元中心的对映控制合成，并与许多路易斯碱和 π 键表现出卓越的官能团兼容性。Claisen 重排的这种分子间变体同时形成 CS 和 CC 键，为获得有趣的光学活性有机硫化合物提供了有效的途径，这些化合物可以通过乙烯基硫化物作为功能手柄进一步转化。对于烯丙基硫化物，反应速率为零级，这表明可逆抑制，为催化剂提供静止状态。哈米特图显示了与 σp 值的相关性，表明限制周转的 σ 重排，其中硫上电子密度的降低加速了重排。
• Palladium-catalyzed carbonylative cross-coupling of organoboranes with aryl iodides or benzyl halides in the presence of bis(acetylacetonato)zinc(II)
  作者：Yoshiaki Wakita、Tomoyuki Yasunaga、Masahiro Akita、Masaharu Kojima

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80017-1

  日期：1986.2

  Carbonylative cross-coupling reactions of organoboranes with aryl iodides and benzyl halides successfully catalyzed by dichlorobis(triphenylphosphine)palladium(II) in the presence of bis(acetylacetonato)zinc(II) produce unsymmetrical ketones in reasonable yields.

  在双（乙酰丙酮基）锌（II）存在下，二氯双（三苯基膦）钯（II）成功催化有机硼烷与芳基碘化物和苄基卤的羰基化交叉偶联反应以合理的收率产生了不对称酮。