(4-戊烯基)三苯基溴化膦 | 56771-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-戊烯基)三苯基溴化膦
• 中文别名: (4-戊烯)三苯基溴化膦
• 英文名称: pent-4-en-1-yltriphenylphosphonium bromide
• 英文别名: pent-4-enyltriphenylphosphonium bromide；(4-pentenyl)triphenylphosphonium bromide；pent-4-enyl(triphenyl)phosphanium;bromide
• CAS: 56771-29-0
• 化学式: Br*C₂₃H₂₄P
• 分子量: 411.321
• InChiKey: KANICXDUFCDRDS-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  194-196°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险类别码：
  R36/37/38
• 安全说明：
  S26,S36

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-戊烯基)三苯基溴化膦 在 sodium hexaflorophosphate 作用下， 以 水 为溶剂， 以91%的产率得到hex-5-yn-1-yltriphenylphosphonium hexafluorophosphate(V)
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-Catalyzed Selective Partial Hydrogenation of Alkynes

  摘要：

  The cationic rhodium complex [Rh((PPr3)-Pr-c)(2)(eta(6)-PhF)](+)[B{3,5-(CF3)(2)C6H3}(4)](-) ((PPr3)-Pr-c = triscyclopropylphosphine, PhF = fluorobenzene) was used as a catalyst for the hydrogenation of the charge-tagged alkyne [Ph3P(CH2)(4)C2H](+)[PF6](-). Pressurized sample infusion electrospray ionization mass spectrometry (PSI-ESI-MS) was used to monitor reaction progress. Experiments revealed that the reaction is first order in catalyst and first order in hydrogen, so under conditions of excess hydrogen the reaction is pseudo-zero order. Alkyne hydrogenation was 40 times faster than alkene hydrogenation. The turnover-limiting step is proposed to be oxidative addition of hydrogen to the alkyne (or alkene)-bound complex. Addition of triethylamine caused a dramatic reduction in rate, suggesting a deprotonation pathway was not operative.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00322
• 作为产物：
  描述：

  1,4-戊二烯 在 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 双氧水 、 三溴化磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4-戊烯基)三苯基溴化膦
  参考文献：
  名称：

  信息素XXXII。代表双不饱和蝴蝶信息素的构建基块

  摘要：

  描述了通过Wittig反应，Michael加成，乙炔合成或Crombie反应获得的α，ω-双功能起始化合物以及（Z）和（E）构型的不饱和合成结构单元的表示。这些化合物是合成双烯烃性信息素的“模块系统”的一部分。

  DOI：

  10.1002/jlac.198119810920

文献信息

• Ionic and Organometallic Reductions with N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Qianli Chu、Malika Makhlouf Brahmi、Andrey Solovyev、Shau-Hua Ueng、Dennis P. Curran、Max Malacria、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte

  DOI：10.1002/chem.200902450

  日期：2009.12.7

  Surgical reduction: N‐Heterocyclic carbene–borane complexes such as depicted are neutral, organic soluble analogues of borohydride anions with a weak hydridic character, compatible with organometallic catalysis. They are applicable for surgical reductions in complex, multifunctional molecules.

  外科手术还原：如图所示，N-杂环卡宾-硼烷络合物是硼氢化物阴离子的中性有机可溶类似物，具有较弱的氢化特性，可与有机金属催化相容。它们适用于通过手术减少复杂的多功能分子。
• Selective Isomerization of Terminal Alkenes to (<i>Z</i>)-2-Alkenes Catalyzed by an Air-Stable Molybdenum(0) Complex
  作者：Joseph Becica、Owen D. Glaze、Derek I. Wozniak、Graham E. Dobereiner

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00914

  日期：2018.2.12

  Positional and stereochemical selectivity in the isomerization of terminal alkenes to internal alkenes is observed using the cis-Mo(CO)4(PPh3)2 precatalyst. A p-toluenesulfonic acid (TsOH) cocatalyst is essential for catalyst activity. Various functionalized terminal alkenes have been converted to the corresponding 2-alkenes, generally favoring the Z isomer with selectivity as high as 8:1 Z:E at high

  使用顺式-Mo（CO）4（PPh 3）2预催化剂观察到末端烯烃异构化为内部烯烃的位置和立体化学选择性。甲p -甲苯磺酸（TsOH）助催化剂为催化剂活性是必需的。各种官能化的末端烯烃已被转化为相应的2-烯烃，在高转化率下通常有利于Z异构体，其选择性高达8：1 Z：E。通过31 P NMR对催化剂引发机理的研究表明，顺式-Mo（CO）4（PPh 3）2在高温下与TsOH反应生成磷化氢键合的Mo氢化物（MoH）物种。催化可通过将末端烯烃的2，1-插入MoH基团和立体选择性β-氢化物消除以产生（Z）-2-烯烃来进行。
• Enantioselective Nickel‐Catalyzed Migratory Hydrocyanation of Nonconjugated Dienes
  作者：Rongrong Yu、Shanmugam Rajasekar、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202008854

  日期：2020.11.23

  Metal‐catalyzed chain‐walking reactions have recently emerged as a powerful strategy to functionalize remote positions in organic molecules. However, a chain‐walking protocol for nonconjugated dienes remains scarcely reported, and developments are currently ongoing. In this Communication, a nickel‐catalyzed asymmetric hydrocyanation of nonconjugated dienes involving a chain‐walking process is demonstrated

  金属催化的链走反应最近成为一种功能强大的策略，可以使有机分子中的远端位置功能化。然而，很少有关于非共轭二烯的链走协议的报道，并且目前正在进行开发。在本交流中，展示了涉及链行走过程的非共轭二烯的镍催化不对称氢氰化。该反应显示出极好的区域选择性和化学选择性，并且可以耐受多种底物，从而以高收率和对映选择性提供产物。氘标记实验支持链步过程，该过程涉及迭代的β-H消除和重新插入过程。克级合成，区域收敛实验，
• Synthetic studies towards the phomactins. Concise syntheses of the tricyclic furanochroman and the oxygenated bicyclo[9.3.1]pentadecane ring systems in phomactin A
  作者：Kevin M Foote、Christopher J Hayes、Matthew P John、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b307985f

  日期：——

  A concise synthesis of the tricyclic furanochroman unit 3 found in the PAF antagonist phomactin A (1) isolated from the marine fungus Phoma sp., is described. In complementary studies, a variety of synthetic routes towards the bicyclo[9.3.1]pentadecane ring system 4 in phomactin A were explored. These studies culminated in a synthesis of the substituted ring system 79 containing all the carbon atoms

  描述了从海洋真菌Phoma sp。分离出的PAF拮抗剂phomactin A（1）中发现的三环呋喃喃喃单元3的简明合成。在补充研究中，探索了多种在光蛋白A中合成双环[9.3.1]十五烷环系统4的合成途径。这些研究最终合成了取代环系统79，该取代环系统包含所有的碳原子和所有必要的氧中心，以形成光蛋白A本身。
• Preparation of Deuterium Labelled Organophosphonium Salts (Wittig Salts) under Hydrothermal Condition Catalyzed by Molecular Sieves
  作者：Mitsuru Yamamoto、Koichiro Oshima、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1246/cl.2004.846

  日期：2004.7

  Organophosphonium salt was converted into deuterium labelled ones under hydrothermal condition in the presence of molecular sieves. The hydrothermal condition can be obtained by either heating D2O in an autoclave or irradiating with microwave to D2O in a sealed vial.

  在有分子筛存在的水热条件下，磷酸季铵盐被转化为重氘标记的盐。水热条件可以通过在高压锅中加热D2O或在密封小瓶中用微波照射D2O来获得。