ethyl 1,4-dihydrobenzoate | 29246-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1,4-dihydrobenzoate
• 英文别名: ethyl cyclohexa-2,5-dienecarboxylate；ethyl 1,4-cyclohexadiene-3-carboxylate；1,4-Dihydrobenzoesaeure-ethylester；1,4-Dihydro-benzoesaeureaethylester；Ethyl cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 29246-24-0
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: TYMCBYMAHPTOKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-56 °C(Press: 0.35 Torr)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1,4-dihydrobenzoate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 (1-tert-butylcyclohexa-2,5-dien-1-yl)chloromethane
  参考文献：
  名称：

  在烯烃的B（C6F5）3催化的转移加氢叔丁基化反应中，将3-叔丁基取代的环己-1,4-二烯作为异丁烷当量

  摘要：

  当在强硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷活化时，在C3处带有叔丁基的环六-1,4-二烯被显示为异丁烷当量。以1,1-二芳基烯烃为底物，实现了前所未有的从一种不饱和烃到另一种不饱和烃的加氢叔丁基转移，从而成为将叔烷基引入碳骨架的一种新方法。瞬态碳正离子中间体产生无法完全被抑制的竞争性反应途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201604397
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸乙酯 以 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl 1,4-dihydrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  高度抗增殖的中性Ru（ii）-芳烃膦配合物

  摘要：

  合成了六种钌（II）-和四种金（I）-膦基配合物，并对其进行了充分表征。其中一些对多种类型的癌症（包括结肠癌，乳腺癌和肺癌）显示出强大的抗增殖特性。值得注意的是，两个Ru（II）配合物的IC 50约为2μM，这对于这些类型的配合物而言是例外的。清楚地证明了芳烃性质对钌中心的巨大影响。

  DOI：

  10.1039/c7nj04442a

文献信息

• Metal-ammonia reduction: the ring reduction of aromatic carboxylic esters
  作者：Peter W. Rabideau、Diane L. Huser、Steven J. Nyikos

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92730-8

  日期：——

  Aryl benzoates are reduced to 1,4-dihydroaromatics with Na/NH3 in the presence of water.

  在水的存在下，用Na / NH 3将芳基苯甲酸酯还原为1,4-二氢芳族化合物。
• Access to chiral tetrahydrofluorenes through a palladium-catalyzed enantioselective tandem intramolecular Heck/Tsuji–Trost reaction
  作者：Ying Zhang、Hong-Cheng Shen、Yang-Yang Li、Yong-Shuang Huang、Zhi-Yong Han、Xiang Wu

  DOI：10.1039/c9cc01379b

  日期：——

  A palladium-catalyzed enantioselective coupling of 2,5-cyclohexadienyl-substituted aryl iodides and carbon or heteroatom nucleophiles is described. The reaction proceeded via a tandem asymmetric Heck insertion and Tsuji–Trost allylation, enabling the rapid construction of valuable chiral tetrahydrofluorenes by using a chiral H8-BINOL-based phosphoramidite ligand.

  描述了钯催化的2，5-环己二烯基取代的芳基碘化物与碳或杂原子亲核试剂的对映选择性偶联。该反应通过串联的不对称Heck插入和Tsuji-Trost烯丙基化进行，可通过使用基于手性H8-BINOL的亚磷酰胺配体快速构建有价值的手性四氢芴。
• Control of Reversible Activation Dynamics of [Ru{η ⁶ :κ ¹ ‐C ₆ H ₅ (C ₆ H ₄ )NH ₂ }(XY)] ^{<i>n</i> +} and the Effect of Chelating‐Ligand Variation
  作者：Francisco Martínez‐Peña、Ana M. Pizarro

  DOI：10.1002/chem.201701681

  日期：2017.11.16

  potential use of organoruthenium complexes as anticancer drugs is well known. Herein, a family of activatable tethered ruthenium(II) arene complexes of general formula [Ruη6:κ1‐C6H5(C6H4)NH2}(XY)]n+ (closed tether ring) bearing different chelating XY ligands (XY=aliphatic diamine, phenylenediamine, oxalato, bis(phosphino)ethane) is reported. The activation of these complexes (closed‐ to open‐tether conversion)

  有机钌配合物作为抗癌药的潜在用途是众所周知的。在本文中，可活化的拴系的钌的家族（II）芳烃通式的配合物的[Ru η 6：κ 1 -C 6 ħ 5（C 6 H ^ 4）NH 2 }（XY）] ñ +（闭合绳索环）轴承报道了不同的​​螯合XY配体（XY ＝脂族二胺，苯二胺，草酸酯，双（膦基）乙烷）。在甲醇和DMSO中，这些络合物的活化（闭链至开链转换）以不同的速率发生，并且在平衡时以不同的反应程度发生。最重要的是，Ru II复合激活（Ru-N系链的裂解键在质子浓度高的水溶液中发生（基于N系链质子化）。活化动力学可以通过XY螯合配体的合理变化来调节。XY的给电子能力和位阻直接影响Ru-N键的反应性，并且XY = N，N'-二甲基，N，N'-二乙基和N，N，N'，N'‐四甲基乙二胺的络合物更易于活化。在酸性介质中的这种活化是完全可逆的，并且质子浓度也决定着失活速率，也就是说，束缚环的闭合随着pH
• Synthesis and Reactivity of Tethered η¹:η⁶-(Phosphinoarene)ruthenium Dichlorides
  作者：Bruno Therrien、Thomas R. Ward、Melanie Pilkington、Christina Hoffmann、François Gilardoni、Jacques Weber

  DOI：10.1021/om970735l

  日期：1998.2.1

  The coordination properties of ortho- and meta-substituted [(2-diphenylphosphanylethyl)phenyl]methanol 4a and 4b toward ruthenium(II) have been investigated. To ensure coordination of both the arene and the tethered phosphine, the labile ruthenium arene dimer [RuCl2(EtO2CC6H5)]2 (7) was synthesized and structurally characterized. Both the ortho and meta isomers [Ru(4a)Cl2] (9a) and [Ru(4b)Cl2] (9b)

  研究了邻位和间位取代的[（2-二苯基膦基乙基）苯基]甲醇4a和4b对钌（II）的配位性能。为了确保芳烃和束缚的膦两者的配位，合成了不稳定的钌芳烃二聚体[RuCl 2（EtO 2 CC 6 H 5）] 2（7）并对其结构进行了表征。两个邻位和间位异构体的[Ru（图4a）氯2 ]（图9a）和的[Ru（图4b）氯2 ]（通过X射线晶体学表征9b）。扩展的Hückel计算可以合理地说明，配合物9a和9b中的苄醇官能团对各种P和C亲电试剂缺乏反应性。
• Ni-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Mizoroki–Heck Reaction for the Synthesis of Phenanthridinone Derivatives
  作者：Diana Rachii、Dana J. Caldwell、Yui Kosukegawa、Mary Sexton、Paul R. Rablen、William P. Malachowski

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00202

  日期：2023.7.7

  nickel-catalyzed Heck reactions. A wide range of substrates were demonstrated to work in good to excellent yields. Good enantioselectivity was demonstrated using a new synthesized chiral iQuinox-type bidentate ligand (L27). The sustainability, low price of nickel catalysts, and significantly faster reaction rate (1 h) versus that of a recently reported palladium-catalyzed reaction (20 h) make this process

  镍催化的对映选择性分子内 Mizoroki-Heck 反应已被开发出来，可将带有芳基卤化物的对称 1,4-环己二烯转化为含有四元立构中心的菲啶酮类似物。在此，我们报告了反应优化方面的重要进展，能够控制不需要的原脱卤和烯烃还原副产物。此外，这种方法提供了直接获得带有全碳四元立构中心的六元环杂环系统的方法，而用镍催化的 Heck 反应对映选择性地形成这种系统更具挑战性。事实证明，多种基材都具有良好甚至优异的产量。使用新合成的手性i Quinox 型二齿配体（L27）证明了良好的对映选择性）。与最近报道的钯催化反应（20 小时）相比，镍催化剂的可持续性、低廉价格以及明显更快的反应速率（1 小时）使该工艺成为有吸引力的替代方案。