三甲基(3-苯基-1-丙炔基)硅烷 | 31683-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基(3-苯基-1-丙炔基)硅烷
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)-3-phenylprop-1-yne
• 英文别名: trimethyl(3-phenylprop-1-yn-1-yl)silane；trimethyl(3-phenylprop-1-ynyl)silane；3-phenyl-1-(trimethylsilyl)propyne；Silane, trimethyl(3-phenyl-1-propynyl)-
• CAS: 31683-47-3
• 化学式: C₁₂H₁₆Si
• 分子量: 188.345
• InChiKey: KSFXECUKKKCCEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(3-苯基-1-丙炔基)硅烷 在 8-isopropylquinoline N-oxide 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 以90%的产率得到2-茚酮
  参考文献：
  名称：

  氧化生成的 α-Oxo 金卡宾的 Wolff 重排：一种有效的硅酮烯方法

  摘要：

  金催化的氮氧化物对炔烃的氧化可以直接从良性且容易获得的炔烃而不是危险的重氮羰基化合物中获得反应性α-氧代金卡宾中间体。尽管基于该策略开发了各种通用的合成方法，但α-氧代卡宾/类卡宾化学的标志之一，即沃尔夫重排，尚未在这种情况下实现。这项研究公开了第一个例子，表明沃尔夫重排可以通过由 TBS 封端的炔烃（TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）氧化生成的 α-氧代金卡宾轻松实现。由此产生的甲硅烷基乙烯酮可以被分离纯，或者随后被各种内部或外部亲核试剂在一锅中捕获，以提供α-甲硅烷基化羧酸、它们的衍生物或TBS取代的丙二烯。

  DOI：

  10.1002/anie.201814018
• 作为产物：
  描述：

  1-二甲基氨基-3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 三甲基(3-苯基-1-丙炔基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  芳基格利雅试剂对脯氨酸铵盐的区域和立体特异性铜催化取代反应

  摘要：

  我们已经开发了芳基格氏试剂与炔丙基铵盐的铜催化取代反应。该反应是立体特异性的和α-区域选择性的，并且以优异的官能团耐受性进行。方便地，使用稳定，便宜且可商购的铜盐，并且不需要添加的配体。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05273

文献信息

• New Regio- and Stereoselective Cascades via Unstabilized Azomethine Ylide Cycloadditions for the Synthesis of Highly Substituted Tropane and Indolizidine Frameworks
  作者：Shuming Chen、Vlad Bacauanu、Tobias Knecht、Brandon Q. Mercado、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jacs.6b08355

  日期：2016.9.28

  Multisubstituted tropanes and indolizidines have been prepared with high regio- and stereoselectivity by the [3+2] cycloaddition of unstabilized azomethine ylides generated from readily prepared trimethylsilyl-substituted 1,2-dihydropyridines via protonation or alkylation followed by desilylation. Starting from 1,2-dihydropyridines bearing a ring trimethylsilyl substituent at the 6-position, an intermolecular

  多取代的托烷和吲哚里西啶是通过 [3+2] 环加成反应制备的，这些不稳定的偶氮甲碱叶立德是由容易制备的三甲基甲硅烷基取代的 1,2-二氢吡啶通过质子化或烷基化然后去甲硅烷基化产生的。从在 6 位带有环三甲基甲硅烷基取代基的 1,2-二氢吡啶开始，分子间烷基化/脱甲硅烷基化提供了内环不稳定的叶立德，这些叶立德成功地与一系列对称和不对称的炔烃和烯烃亲偶极体发生环加成，得到含有季碳的密集取代的托烷产率高，区域选择性和立体选择性高。此外，分子内烷基化/脱甲硅烷基化/环加成序列可方便快速地进入桥连三环托烷骨架，允许在单个实验操作中在温和条件下设置五个连续的碳立体中心。从氮上带有三甲基甲硅烷基甲基的 1,2-二氢吡啶开始，质子化和脱甲硅烷基化生成环外不稳定叶立德，这些叶立德与不对称炔烃发生环加成，得到具有良好区域和立体选择性的吲哚里西啶。N-三甲基甲硅烷基甲基-1,2-二氢吡啶也可以被烷基化并随后脱甲
• Propargylsilanes as Reagents for Synergistic Gold(I)‐Catalyzed Propargylation of Carbonyl Compounds: Isolation and Characterization of σ‐Gold(I) Allenyl Intermediates
  作者：Sergio Fernández、Jairo González、Javier Santamaría、Alfredo Ballesteros

  DOI：10.1002/anie.201905159

  日期：2019.7.29

  Reported herein is the isolation and characterization, for the first time, of a σ‐gold allenyl complex as an intermediate in gold catalysis. This intermediate was captured during the study of a novel gold(I)‐catalyzed propargylation of carbonyl compounds with propargylsilanes. Notably, the gold‐catalyzed propargylation reaction, which proceeds with aldehydes and ketones, can be driven to the formation

  本文首次报道了作为金催化中间体的σ-金烯基络合物的分离和表征。该中间体是在研究新型金（I）催化的羰基化合物与炔丙基硅烷的炔丙基化过程中捕获的。值得注意的是，与醛和酮一起进行的金催化的炔丙基化反应可被驱动生成高炔丙基甲硅烷基醚或原位合成相应的2-silyl-4,5-dihydrofurans。
• One-pot synthesis of 2-methylfurans from 3-(trimethylsilyl)propargyl acetates promoted by trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate
  作者：Danielle E. Sklar、Alex V. Helbling、Yiqi Liu、C. Wade Downey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153424

  日期：2021.12

  In the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) and triethylamine, 3-(trimethylsilyl)propargyl carboxylates undergo a one-pot alkylation-cyclization-desilylation reaction with ketones to produce 2-methylfurans. Alkylation at 0 °C in methylene chloride, followed by acid-catalyzed cyclization at room temperature, provides the furans in 52–86% yield. Cyclization and desilylation appear

  在三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMSOTf) 和三乙胺的存在下，羧酸 3-（三甲基甲硅烷基）炔丙基酯与酮进行一锅烷基化-环化-脱甲硅烷基化反应，生成 2-甲基呋喃。在 0 °C 下在二氯甲烷中烷基化，然后在室温下酸催化环化，以 52-86% 的产率提供呋喃。环化和脱甲硅烷基化似乎由在初始取代反应完成后将反应混合物暴露于水中而原位生成的三氟甲磺酸促进。
• A facile stereoselective synthesis of (E)-α-silylvinyl sulfides via hydromagnesiation of alkynylsilanes
  作者：Mingzhong Cai、Jun Xia、Pingping Wang

  DOI：10.1002/hc.20165

  日期：——

  Hydromagnesiation of alkynylsilanes 1 in diethyl ether gave (Z)-α-silylvinyl Grignard reagents 2, which reacted with arylsulfenyl chlorides 3 to afford stereoselectively (E)-α-silylvinyl sulfides 4 in good yields. (E)-α-Silylvinyl sulfides 4 could undergo the cross-coupling reactions with Grignard reagents in the presence of NiCl2(PPh3)2 to give stereoselectively (Z)-1,2-disubstituted vinylsilanes

  炔基硅烷 1 在乙醚中的水镁化作用得到 (Z)-α-甲硅烷基乙烯基格氏试剂 2，其与芳基亚磺酰氯 3 反应以良好的收率立体选择性地提供 (E)-α-甲硅烷基乙烯基硫化物 4。(E)-α-甲硅烷基乙烯基硫化物 4 可以在 NiCl2(PPh3)2 存在下与格氏试剂发生交叉偶联反应，以立体选择性地生成 (Z)-1,2-二取代乙烯基硅烷 5。© 2005 Wiley Periodicals, Inc.杂原子化学 16:644–647, 2005; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20165
• Pd-catalyzed sp–sp³ cross-coupling of benzyl bromides using lithium acetylides
  作者：Anirban Mondal、Paco Visser、Anna M. Doze、Jeffrey Buter、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/d1cc02762j

  日期：——

  Organolithium-based cross-coupling reactions have emerged as an indispensable method to construct C–C bonds. These transformations have proven particularly useful for the direct and fast coupling of various organolithium reagents (sp, sp2, and sp3) with aromatic (pseudo) halides (sp2). Here we present an efficient method for the cross-coupling of benzyl bromides (sp3) with lithium acetylides (sp). The reaction proceeds

  基于有机锂的交叉偶联反应已成为构建 C-C 键不可或缺的方法。这些转化已证明对于各种有机锂试剂（sp、sp 2和 sp 3）与芳族（伪）卤化物（sp 2）的直接和快速偶联特别有用。在这里，我们提出了一种用于苄基溴（sp 3) 与锂乙炔化物 (sp)。该反应在室温下在 10 分钟内进行，并且可以在有机锂敏感官能团（如酯、腈、酰胺和硼酸酯）的存在下进行。该方法的潜在应用在药物、化学生物学和天然产物中使用的关键中间体的制备中得到了证明。