2-benzhydryloxy-1-(2,5-dimethoxy-phenyl)-ethanone | 736933-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzhydryloxy-1-(2,5-dimethoxy-phenyl)-ethanone
• 英文别名: 2-Benzhydryloxy-1-(2,5-dimethoxyphenyl)ethanone
• CAS: 736933-15-6
• 化学式: C₂₃H₂₂O₄
• 分子量: 362.425
• InChiKey: AOJVUOWIEGRXKP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-72 °C
• 沸点：
  501.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzhydryloxy-1-(2,5-dimethoxy-phenyl)-ethanone 在 O-allyl-1-(2,3,4-trifluorobenzyl)hydrocinchonidinium bromide cesium hydroxide 、 四氯化钛 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 (S)-4-(3-(2,5-dimethoxyphenyl)-2-hydroxy-3-oxopropyl)phenyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  不对称相转移催化乙醇酸烷基化，范围的研究及其在（-）-Ragaglitazar合成中的应用

  摘要：

  在固-液相转移条件下使用受保护的苯乙酮替代物进行不对称羟乙酸烷基化是合成2-羟基酯和酸的一种新方法。二苯基甲氧基-2,5-二甲氧基苯乙酮1与三氟苄基金鸡丁鎓溴化物催化剂9（10 mol％）和氢氧化铯在-35°C下以高收率（80-99％）提供了S-烷基化产物2，并具有广泛使用范围的优异对映选择性亲电子试剂的范围（80-90％ee）。将烷基化产物精制为有用的α-羟基中间体3使用bis-TMS过氧化物的Baeyer-Villiger条件和选择性酯交换反应。通过从醚中简单重结晶，已将酯产物对映体富集，得到单一异构体（99％ee）。针对观察到的S-立体感应，提出了紧密的离子对模型，该模型包括在催化剂的扩展烯醇盐和异喹啉之间的范德华接触。为了证明新方法的实用性，使用PTC乙醇酸酯烷基化制备的关键2-烷氧基-3-对苯氧基丙酸26通过六步合成了抗糖尿病药物（-）-ragaglitazar 24。

  DOI：

  10.1021/jo051568z
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(benzhydryloxy)acetate 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 2-benzhydryloxy-1-(2,5-dimethoxy-phenyl)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  相转移催化的不对称乙醇酸酯烷基化。

  摘要：

  [反应：见正文]在相转移条件下进行了不对称的替代乙醇酸烷基化。二苯基甲氧基-2，5-二甲氧基苯乙酮与三氟苄基金鸡丁鎓催化剂和氢氧化铯在-35摄氏度下以高收率（80-99％）和优异的对映选择性（90:10至95：5）提供了烷基化产物。使用bis-TMS过氧化物的Baeyer-Villiger条件和选择性酯交换反应获得有用的α-羟基产物。一次重结晶后，中间体芳基酯的ee即可> 99％。提出了用于（S）-立体诱导的紧密离子对模型。

  DOI：

  10.1021/ol0491235

文献信息

• Total Synthesis of the Hydroxyketone Kurasoin A Using Asymmetric Phase-Transfer Alkylation
  作者：Merritt B. Andrus、Erik J. Hicken、Jeffrey C. Stephens、D. Karl Bedke

  DOI：10.1021/jo061395t

  日期：2006.10.1

  The total synthesis of the farnesyltransferase inhibitor kurasoin A has been achieved using a novel asymmetric phase-transfer-catalyzed glycolate alkylation reaction. 2,5-Dimethoxyacetophenone 7 with cinchonidinium catalyst 9 (10 mol %) and hydroxide base with pivaloyl benzyl bromide 8 provided S-alkylation product 10 in high yield (80−99%) and excellent enantioselectivity. Baeyer−Villiger oxidation

  使用新颖的不对称相转移催化的乙醇酸酯烷基化反应已实现了法呢基转移酶抑制剂苦参素A的全合成。2,5-二甲氧基苯乙酮7与金鸡尼丁催化剂9（10摩尔％）和氢氧化碱与新戊酰苄基溴8只要S -烷基化产物10以高收率（80-99％）和优异的对映选择性。TES-醚17的Baeyer-Villiger氧化，Weinreb酰胺形成和苄基格氏试剂产生了受保护的靶标。氢氧化锂和过氧化物可生成苦参素A（[α] D + 8.4°），而不会异构化。
• Asymmetric Glycolate Aldol Reactions Using Cinchonium Phase-Transfer Catalysts
  作者：Merritt B. Andrus、Jing Liu、Zhifeng Ye、John F. Cannon

  DOI：10.1021/ol051096a

  日期：2005.9.1

  Cinchona phase-transfer catalysts (PTC) were developed for glycolate aldol reactions to give differentially protected 1,2-diol products. Silyl enol ether 9 reacted to generate benzhydryl-protected products. O-Allyl trifluorobenzyl cinchonium hydrofluoride CN-4 (20 mol %) catalyzed the addition of 9 to benzaldehyde to give 8 as a single syn-product in 76% yield and 80% ee. Recrystallization enriched the product to 95% ee, and a Baeyer-Villiger reaction transformed the product into useful ester intermediates.
• Phase-transfer catalyzed glycolate conjugate addition
  作者：Merritt B. Andrus、Zhifeng Ye

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.071

  日期：2008.1

  Cinchonine based phase-transfer catalysts were developed for enantio selective conjugate additions to electron deficient alkenes. including acylates, acrylonitrile, and chalcone. N-Trifulorobenzyl cinchoninium bromide 6 catalyst (20 mol %) in THF at -40 degrees C promoted the conjugate addition of arylketone glycolate 1 generating S-product 2 in good yields and selectivities. Catalyst, solvent, and base variations are presented along with conditions to convert the products to intermediates useful for multistep applications. (C) 2007 Published by Elsevier Ltd.