ethyl 3-phenyl-4,5-dihydroisoxazole-5-carboxylate | 50899-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-phenyl-4,5-dihydroisoxazole-5-carboxylate
• 英文别名: 5-Isoxazolecarboxylic acid, 4,5-dihydro-3-phenyl-, ethyl ester；ethyl 3-phenyl-4,5-dihydro-1,2-oxazole-5-carboxylate
• CAS: 50899-14-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: BWNIQLACJQGOFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  31-33 °C
• 沸点：
  150 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-phenyl-4,5-dihydroisoxazole-5-carboxylate 在 水 、 铁粉 、 氯化铵 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以59 %的产率得到ethyl 2-hydroxy-4-oxo-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的三组分合成异恶唑啉和异恶唑的策略

  摘要：

  异恶唑啉和异恶唑通常用作许多治疗剂和天然产物的核心结构。然而，在室温下合成这些特殊基序的无金属和无催化策略仍然是一项具有挑战性的任务。在此，我们报告了一种三组分策略，通过在可见光照射下原位形成的硝基化合物和烯烃/炔烃的[3 + 2]环加成提供不同的异恶唑啉和异恶唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00671
• 作为产物：
  描述：

  potassium salt of phenyldinitromethane 以39%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  RAHMAN A.; CLAPP L. B., J. ORG. CHEM. , 1976, 41, NO 1, 122-125

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [2 + 2 + 1] Cycloaddition of <i>N</i>-tosylhydrazones, <i>tert</i>-butyl nitrite and alkenes: a general and practical access to isoxazolines
  作者：Liang Ma、Feng Jin、Xionglve Cheng、Suyan Tao、Gangzhong Jiang、Xingxing Li、Jinwei Yang、Xiaoguang Bao、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/d1sc02352g

  日期：——

  N-tosylhydrazones has not been examined. Herein, we report the first demonstrations of [2 + 2 + 1] cycloaddition reactions that allow the facile synthesis of isoxazolines, employing N-tosylhydrazones, tert-butyl nitrite (TBN) and alkenes as reactants. This process represents a new type of cycloaddition reaction with a distinct mechanism that does not involve the participation of nitrile oxides. This

  在过去的几十年里， N-甲苯磺酰腙已被证明是多功能的合成子。然而，据我们所知，基于N-甲苯磺酰腙的异恶唑啉的构建尚未得到研究。在此，我们报告了[2 + 2 + 1]环加成反应的首次演示，该反应可以使用N-甲苯磺酰腙、亚硝酸叔丁酯（TBN）和烯烃作为反应物轻松合成异恶唑啉。该过程代表了一种新型的环加成反应，具有独特的机制，不涉及氧化腈的参与。这种方法既通用又实用，具有广泛的底物范围、几乎通用的官能团兼容性、对水分和空气的耐受性、复杂生物活性分子功能化的潜力，并且易于扩大规模。对照实验和理论计算都表明，这种转化是通过N-甲苯磺酰腙和 TBN 的偶联原位生成硝基化合物，然后与烯烃进行环加成，然后消除叔丁氧基，得到所需的异恶唑啉。
• Stereoselective approach to conjugated enone oximes from aliphatic nitro compounds and sulfur ylides
  作者：Rauf T. Akhmirov、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.09.031

  日期：2021.9

  A novel approach to conjugated enone oximes from aliphatic nitro compounds deals with double silylation of N,N-bis(silyloxy) enamines followed by a stereoselective reaction with an ester-stabilized sulfur ylide. The proposed mechanism involves the generation of labile nitrosoalkenes as intermediates, which react with the sulfur ylide to give target enone oximes.

  一种从脂肪族硝基化合物中制备共轭烯酮肟的新方法涉及N,N-双（甲硅烷氧基）烯胺的双甲硅烷基化，然后与酯稳定的硫叶立德进行立体选择性反应。所提出的机制涉及生成不稳定的亚硝基烯烃作为中间体，它们与硫叶立德反应生成目标烯酮肟。
• Generation of nitrile oxides through O-metalation of hydroximoyl chlorides. Chelation-controlled syn-selective cycloaddition of nitrile oxides to α-substituted allyl alcohols
  作者：Shuji Kanemasa、Shigeru Kobayashi、Shigeru Kobayashi、Masaki Nishiuchi、Hidetoshi Yamamoto、Eiji Wada

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80171-2

  日期：1991.10

  New generation of nitrile oxides by treatment of hydroximoyl chlorides with organometallics is reported. Their cycloadditions to the allyl alcohols bearing a chiral center at the 1-position proceed in a syn-selective manner, providing the first example of stereocontrol of 1,3-dipolar cycloaddition by the aid of metal chelation.

  据报道，通过用有机金属化合物处理羟肟基氯，新一代的腈氧化物。它们在1-位手性中心的烯丙醇上的环加成是以顺选择性方式进行的，这是借助金属螯合来立体控制1,3-偶极环加成的第一个例子。
• An Improved Method for Preparation of Nitrile Oxides from Nitroalkanes for In Situ Dipolar Cycloadditions
  作者：Yochai Basel、Alfred Hassner

  DOI：10.1055/s-1997-1181

  日期：1997.3

  A new method has been found for generation of nitrile oxides in situ from nitroalkanes under mild conditions. Thus, reaction of nitroalkanes 1 with di-tert-butyl dicarbonate (2) and 4-dimethyl-aminopyridine (3) as catalyst in the presence of dipolarophiles at room temperature afforded cycloadducts (e.g. 5,6, and 7) in improved yields compared to known methods. Solvent effects were also noted.

  已发现一种新方法，可以在温和条件下从硝基烷烃原位生成腈氧化物。因此，将硝基烷烃1与二叔丁基二羧酸酯（2）和含有催化剂的4-二甲基氨基吡啶（3）在室温下与极性偶极体反应，得到了环加成产物（例如5、6和7），其产率相比已知方法有了改善。同时也观察到了溶剂效应。
• Nitrile Oxide 1,3-Dipolar Cycloaddition by Dehydration of Nitromethane Derivatives Under Continuous Flow Conditions
  作者：Malte Brasholz、Simon Saubern、G. Paul Savage

  DOI：10.1071/ch11079

  日期：——

  Aliphatic nitrile oxides were generated in situ, by dehydration of terminal nitro compounds, and reacted with dipolarophiles using continuous flow techniques to afford substituted isoxazolines. The yields of cycloadducts were comparable with traditional flask-based reactions but reaction times were much shorter. In-line scavenger cartridges conveniently removed by-products and unreacted reagents to give almost pure crude products. The process was demonstrated up to gram scale.

  通过末端硝基化合物的脱水，在原位生成脂肪族腈氧化物，并利用连续流技术与二极性化合物反应，生成取代的异噁唑类化合物。环加载产物的产量与传统的烧瓶反应相当，但反应时间更短。在线清除剂滤筒可方便地清除副产物和未反应试剂，从而得到几乎纯净的粗产品。该工艺已在克级规模上得到验证。