(R_S/S_S)-benzyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-3-(p-tolylsulfinyl)-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R_S/S_S)-benzyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-3-(p-tolylsulfinyl)-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: benzyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-3-(p-tolylsulfinyl)-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside；[(2R,3R,6S)-3-acetyloxy-4-(4-methylphenyl)sulfinyl-6-phenylmethoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• 化学式: C₂₄H₂₆O₇S
• 分子量: 458.532
• InChiKey: VYLNQWVYUJNRJT-MIUGAEQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_S/S_S)-benzyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-3-(p-tolylsulfinyl)-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 吡啶 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 benzyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-2-O-methyl-3-(p-tolylthio)-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2,3-不饱和的牙套。Pummerer重排路线可制得糖类乙烯基硫化物和3-脱氧-3-烷基/芳基亚磺酰基吡喃糖苷的合成

  摘要：

  据报道2，3-二脱氧-3-烷基/芳基亚磺酰基-阿拉伯糖-己吡喃糖苷的Pummerer重排。用三氟乙酸酐（TFAA）/吡啶处理通过氧化相应的硫代衍生物而获得的亚磺酰基-阿拉伯糖基-己吡喃糖苷衍生物，导致2,3-二脱氧-3-烷基/芳硫基-己-2--2-吡喃糖苷的容易形成。在将糖类乙烯基硫化物转化为乙烯基亚砜后，与醇盐进行共轭加成反应，以单独的甘露聚糖构型得到3-脱氧-3-烷基/芳基亚磺酰基吡喃糖苷。尽管共轭加成反应没有用醚保护基进行，但是糖乙烯基亚砜中的酯保护基和游离羟基使反应得以进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.08.011
• 作为产物：
  描述：

  3-deoxy-3-p-tolylthio-α-D-arabino-hexopyranoside 在 吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.84h， 生成 (R_S/S_S)-benzyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-3-(p-tolylsulfinyl)-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2,3-不饱和的牙套。Pummerer重排路线可制得糖类乙烯基硫化物和3-脱氧-3-烷基/芳基亚磺酰基吡喃糖苷的合成

  摘要：

  据报道2，3-二脱氧-3-烷基/芳基亚磺酰基-阿拉伯糖-己吡喃糖苷的Pummerer重排。用三氟乙酸酐（TFAA）/吡啶处理通过氧化相应的硫代衍生物而获得的亚磺酰基-阿拉伯糖基-己吡喃糖苷衍生物，导致2,3-二脱氧-3-烷基/芳硫基-己-2--2-吡喃糖苷的容易形成。在将糖类乙烯基硫化物转化为乙烯基亚砜后，与醇盐进行共轭加成反应，以单独的甘露聚糖构型得到3-脱氧-3-烷基/芳基亚磺酰基吡喃糖苷。尽管共轭加成反应没有用醚保护基进行，但是糖乙烯基亚砜中的酯保护基和游离羟基使反应得以进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.08.011

文献信息

• Facial selectivities in the nucleophilic additions of 2,3-unsaturated 3-arylsulfinyl pyranosides
  作者：Arunima Mukherjee、Narayanaswamy Jayaraman

  DOI：10.1016/j.carres.2013.07.002

  日期：2013.10

  2,3-Unsaturated 3-arylsulfinyl pyranosides undergo nucleophilic additions at C-2, with facial selectivities depending on the nucleophile and the substituent on sulfinyl sulfur. The reactions of such sugar vinyl sulfoxides lead to the addition of nucleophile preferring an axial orientation at C-2, with concomitant formation of an allylic bond at C-3 to C-4. This trend in the addition pattern is observed

  2,3-不饱和的3-芳基亚磺酰基吡喃糖苷在C-2处经历亲核加成，其表面选择性取决于亲核试剂和亚磺酰基硫上的取代基。这种糖-乙烯基亚砜的反应导致亲核试剂的添加，优选在C-2处的轴向取向，并在C-3至C-4处同时形成烯丙基键。对于伯胺，碳和硫亲核试剂观察到加成模式的这种趋势，而仲胺更喜欢在C-2处进行赤道加成。对-甲苯硫基-对（对-异丙基苯基）硫基乙烯基亚砜的效果是，对于后者的乙烯基亚砜，甚至更优选赤道亲核加成。
• Aza-Michael promoted glycoconjugation of PETIM dendrimers and selectivity in mycobacterial growth inhibitions
  作者：Biswajit Sarkar、Avisek Mahapa、Kalyan Dey、Rakshit Manhas、Dipankar Chatterji、Narayanaswamy Jayaraman

  DOI：10.1039/d2ra08196b

  日期：——

  of amine-terminated poly(ether imine) (PETIM) dendrimers. Zero to three generations of dendrimers, possessing up to 16 amine functionalities at their peripheries, undergo aza-Michael reaction with unsaturated sugar vinyl sulfoxide in aq. MeOH solutions and afford the corresponding dendrimers modified with multiple glycosyl moieties at the periphery. First order kinetics of the glycoconjugation is monitored

  本文证明了水溶液中 aza-Michael 加成反应的良性性质，用于进行胺封端的聚（醚亚胺）（PETIM）树枝状大分子的直接糖缀合。0 到 3 代树枝状聚合物，在其外围具有多达 16 个胺官能团，与 aq 中的不饱和糖乙烯基亚砜发生 aza-Michael 反应。MeOH 溶液，并在外围用多个糖基部分修饰了相应的树状聚合物。在不同温度下监测糖缀合的一级动力学，观察到零代和第一代树状大分子的速率常数为 60-508 s-1。研究了胺封端树状聚体和相应的糖缀合物在革兰氏阳性、革兰氏阴性和抗酸细菌中的抗菌作用。在这些物种中，M. smegmatis 和 M. tuberculosis 在微摩尔浓度下对天然胺封端和相应的糖缀合树枝大聚体表现出最大的生长抑制作用。进行定量测定以判断树状聚合物和糖缀合物的抑制效果。强调抑制耻垢分枝杆菌和结核分枝杆菌生长的选择性，以及树状聚合物和糖缀合物对其他细菌种类的最小影响。
• 2,3-Unsaturated enoses. A Pummerer rearrangement route to sugar vinyl sulfides and synthesis of 3-deoxy-3-alkyl/arylsulfinyl pyranosides
  作者：Arunima Mukherjee、Narayanaswamy Jayaraman

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.011

  日期：2012.10

  exopyranosides is reported. Treatment of sulfinyl-arabino-hexopyranoside derivatives, obtained through oxidation of the corresponding thio-derivatives, with trifluoroacetic anhydride (TFAA)/pyridine led to a facile formation of 2,3-dideoxy-3-alkyl/arylthio-hex-2-enopyranosides. Upon conversion of sugar vinyl sulfides to vinyl sulfoxides, conjugate addition reactions were conducted with alkoxides, to

  据报道2，3-二脱氧-3-烷基/芳基亚磺酰基-阿拉伯糖-己吡喃糖苷的Pummerer重排。用三氟乙酸酐（TFAA）/吡啶处理通过氧化相应的硫代衍生物而获得的亚磺酰基-阿拉伯糖基-己吡喃糖苷衍生物，导致2,3-二脱氧-3-烷基/芳硫基-己-2--2-吡喃糖苷的容易形成。在将糖类乙烯基硫化物转化为乙烯基亚砜后，与醇盐进行共轭加成反应，以单独的甘露聚糖构型得到3-脱氧-3-烷基/芳基亚磺酰基吡喃糖苷。尽管共轭加成反应没有用醚保护基进行，但是糖乙烯基亚砜中的酯保护基和游离羟基使反应得以进行。