2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine-3-carbonyl chloride | 146176-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine-3-carbonyl chloride
• 英文别名: CbyCl；InChI=1/C8H14ClNO2/c1-7(2)5-12-8(3,4)10(7)6(9)11/h5H2,1-4H
• CAS: 146176-60-5
• 化学式: C₈H₁₄ClNO₂
• 分子量: 191.658
• InChiKey: KZSNBYNDFBXKPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.8±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.102±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine-3-carbonyl chloride 在 palladium on activated charcoal sodium hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.5h， 生成 2,2,4,4-Tetramethyl-oxazolidine-3-carboxylic acid (S)-3-amino-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Monocarbamates, Derived from (S)-2-(Dibenzylamino)butane-1,4-diol, and the Influence of the Second O-Protecting Group on the Regioselectivity of Deprotonation - Application to the Synthesis of the Boletus Toxin (2S,4S)-γ-Hydroxy-norvaline

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-6100
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-1,3-恶唑烷 、 氯甲酸三氯甲酯 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine-3-carbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of (S)-1-Methyldodecyl Acetate, a Pheromone ofDrosophila mulleri, via (-)-Sparteine-Assisted Deprotonation of 1-Dodecanol

  摘要：

  该化合物通过对1-十二醇进行对映选择性锂化和甲基化合成，得到了98%的对映体过量，采用了一种新的初级醇保护/活化方法，随后进行了氨基甲酸酯的非对称去质子化反应。

  DOI：

  10.1055/s-1992-26340

文献信息

• Quantitative Data on the Effects of Alkyl Substituents and Li–O and Li–N Chelation on the Stability of Secondary α-Oxy-Organolithium Compounds
  作者：Pablo Monje、Paula Graña、M. Rita Paleo、F. Javier Sardina

  DOI：10.1002/chem.200600864

  日期：2007.3.5

  more sterically hindered organolithium compounds. Alkyl groups adversely affect the stability of organolithium compounds when attached to the carbon bearing the negative charge, but the extent of this effect is highly dependent on the nature of the rest of the substituents attached to the anionic center. Quantitative data on the stabilization imparted to organolithium compounds by Li-O and Li-N chelation

  通过测量THF中锡-锂交换平衡，建立了仲α-氧基-有机锂化合物的DeltaG（eq）稳定性标度，并提出了阴离子中心取代基对碳负离子稳定性的定量影响。还研究了新的铅-锂交换平衡反应，结果表明该铅-锂交换平衡反应是确定位阻更大的有机锂化合物的相对稳定性的非常有用的替代方法。烷基与带有负电荷的碳连接时，会对有机锂化合物的稳定性产生不利影响，但这种作用的程度高度取决于与阴离子中心连接的其余取代基的性质。对于各种系统，已经确定了通过Li-O和Li-N螯合作用赋予有机锂化合物稳定作用的定量数据。四元和五元螯合环的形成导致有机锂化合物的相当大的稳定性，而通过六元环的形成进行的螯合没有为这种类型的有机金属提供额外的稳定性。在几种α-氧基-有机锂化合物上进行的多核NMR实验以确定它们的聚集状态，这支持了这些物种是THF溶液中的单体。
• Stereoselective Synthesis of Hydroxylated Indolizidines via (-)-Sparteine-Mediated Kinetic Resolution Coupled with Intramolecular Carbolithiation
  作者：Michael J. Woltering、Roland Fröhlich、Birgit Wibbeling、Dieter Hoppe

  DOI：10.1055/s-1998-1761

  日期：1998.7

  Enantioenriched 1-oxy-2-benzyl-substituted indolizidines with functionalized side chains were easily prepared from racemic 2-(carbamoyloxy)methyl-N-cinnamylpiperidine by (-)-sparteine-mediated one-step kinetic resolution and intramolecular carbolithiation.

  通过（-）-鹰爪豆碱介导的一步动力学拆分和分子内卡宾锂化反应，可以轻松制备具有功能化侧链的手性富集1-羟基-2-苄基取代吲哚啉并环烷烃，其前体为消旋的2-（氨基甲酰氧基）甲基-N-肉桂基哌啶。
• Highly Diastereoselective Lithiation and Substitution of an (S)-Prolinyl Thiocarbamate via Sterically Homogeneous Lithio(thiocarbamate): Synthesis of Enantiomerically Pure Prolinethiols
  作者：Ravindra P. Sonawane、Christian Mück-Lichtenfeld、Roland Fröhlich、Klaus Bergander、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/chem.200601853

  日期：2007.7.27

  Highly diastereoselective lithiation-substitution reactions of an (S)-proline derived S-alkyl thiocarbamate was accomplished. The configuration of the predominant alkyllithium species and the stereochemical course of the electrophilic substitution reactions are deduced by a combination of X-ray crystal structure analysis, NMR spectroscopic studies, deuteration/dedeuteration experiments, and quantum

  （S）-脯氨酸衍生的S-烷基硫代氨基甲酸酯的高度非对映选择性锂化-取代反应得以完成。通过结合X射线晶体结构分析，NMR光谱研究，氘/氘化实验和量子化学计算，推导了主要烷基锂物质的构型和亲电取代反应的立体化学过程。发现锂中间体（S，S）-9在动力学和热力学上均受青睐，而（S，R）-9迅速出现差向异构。
• The Configurational Stability of an Enantioenrichedα-Thiobenzyllithium Derivative and the Stereochemical Course of Its Electrophilic Substitution Reactions; Synthesis of Enantiomerically Pure, Tertiary Benzylic Thiols[1,2]
  作者：Oliver Stratmann、Bernd Kaiser、Roland Fröhlich、Oliver Meyer、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/1521-3765(20010119)7:2<423::aid-chem423>3.0.co;2-y

  日期：2001.1.19

  The lithium compound (S)-7, formed by deprotonation of the (S)-S-1-phenylethyl thiocarbamate (S)-10, is configurationally stable at -70 degrees C. Even at elevated temperatures it racemizes only very slowly. It represents the first essentially enantiopure alpha-thiocarbanion derivative and can be utilized in asymmetric synthesis. Most electrophiles (except proton acids) add to (S)-7 with complete stereoinversion

  通过 (S)-S-1-苯基乙基硫代氨基甲酸酯 (S)-10 脱质子形成的锂化合物 (S)-7 在 -70 摄氏度时构型稳定。即使在升高的温度下，它的外消旋化也非常缓慢。它代表了第一个基本上对映体纯的 α-硫代碳阴离子衍生物，可用于不对称合成。大多数亲电试剂（质子酸除外）与 (S)-7 完全立体反转。取代产物的裂解导致实际上对映纯的叔 1-苯基链烷硫醇。
• Highly diastereoselective formation and reactions of a non-mesomerically stabilized, lithiated α-thiocarbanion
  作者：Ravindra P. Sonawane、Roland Fröhlich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1039/b604029b

  日期：——

  A new class of non-mesomerically stabilized, unbranched, configurationally stable lithiated α-thiocarbanion has been synthesized and its stereospecific reactions with several electrophiles were investigated.

  合成了一类新的非共轭稳定、直链的构型稳定锂化α-硫碳负离子，并研究了其与几种电亲体的立体特异性反应。

表征谱图