rac-dimethyl hydroxy-(2-nitrophenyl)methylphosphonate | 90436-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-dimethyl hydroxy-(2-nitrophenyl)methylphosphonate
• 英文别名: dimethyl α-hydroxy-2-nitrobenzylphosphonate；(α-hydroxy-2-nitro-benzyl)-phosphonic acid dimethyl ester；(α-Hydroxy-2-nitro-benzyl)-phosphonsaeure-dimethylester；Dimethyl [hydroxy(2-nitrophenyl)methyl]phosphonate；dimethoxyphosphoryl-(2-nitrophenyl)methanol
• CAS: 90436-77-4
• 化学式: C₉H₁₂NO₆P
• 分子量: 261.171
• InChiKey: DWXPGNKJVLIZHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-109.5 °C
• 沸点：
  438.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.406±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-dimethyl hydroxy-(2-nitrophenyl)methylphosphonate 、 二苯基次膦酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  衍生自取代苯甲醛的基于α-羟基膦酸酯的化合物文库的合成和具有结构背景的抗癌细胞毒性†

  摘要：

  我们合成了取代的苯甲醛衍生的α-羟基膦酸酯（αOHP），α-羟基膦酸（αOHPA）和α-膦酰氧基膦酸酯（αOPP），并表征了它们对一组癌细胞系的细胞毒性。使用基于荧光的细胞毒性试验，针对Mes-Sa亲本和Mes-Sa / Dx5多药耐药子宫肉瘤细胞系筛选了包含56个类似物的文库。细胞毒性筛选显示，二苄基-αOHP和二甲基-α-二苯基-OPP是最活跃的簇，这鼓励我们合成进一步的二苄基-α-二苯基-OPP衍生物，引起明显的细胞杀伤作用。进一步的结构-活性关系显示疏水性和主苯环上取代基的位置与毒性有关。事实证明，最活跃的类似物是同等的，

  DOI：

  10.1039/c9nj02144b
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二甲酯 、 邻硝基苯甲醛 在 aluminum oxide 作用下， 反应 72.0h， 以87%的产率得到rac-dimethyl hydroxy-(2-nitrophenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-羟基膦酸二甲酯的制备及其非对映体甲酯基的化学位移不等价性

  摘要：

  通过亚磷酸二甲酯与相应的烷醛、芳基醛（或芳基甲基酮）、糠醛和 2- 或 3- 噻吩甲醛，分别，从而证实了这种合成程序的通用性。产物的 1H 和 13C nmr 光谱表现出非对映甲基酯基团的特征化学位移非等价性，对此报告和讨论了非等价性的暂定顺序。

  DOI：

  10.1080/10426500701690905

文献信息

• An efficient and simple strategy toward the synthesis of highly functionalized compounds
  作者：Momtez Jmai、Mohamed Lotfi Efrit、Didier Dubreuil、Virginie Blot、Jacques Lebreton、Hédi M'rabet

  DOI：10.1080/10426507.2021.1948850

  日期：2021.11.2

  Abstract The expedient syntheses of small libraries of ((β-ethoxycarbonyl, -cyano and -acetyl)propyloxy) methylphosphonate scaffolds bearing olefin, sulfanyl, or amine functions are described. All these new derivatives are readily produced from easily available starting reagents (aldehydes, electron-poor olefins, and dialkylphosphites) following a three steps reaction sequence of condensations, SN2′-type

  摘要 描述了带有烯烃、硫烷基或胺功能的（（β-乙氧基羰基、-氰基和-乙酰基）丙氧基）甲基膦酸酯支架的小型文库的便利合成。所有这些新的衍生物易于从以下冷凝的三步反应序列容易获得的起始试剂（醛，贫电子烯烃，和dialkylphosphites）中产生，S Ñ 2'-型反应和缀合硫杂或氮杂-迈克尔1， 4-与芳香族和脂肪族硫醇或胺亲核试剂的加成。
• Phospho-transfer catalysis
  作者：Stephen R Davies、Michael C. Mitchell、Christopher P Cain、Paul G Devitt、Roger J Taylor、Terence P Kee

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00176-9

  日期：1998.1

  9×10−2 mol−1 dm3 h−1, 293 K). However, one of the major limitations of this model is that competitive product inhibition dominates after some 15 turnovers (75% completion). Model studies reveal that hydrophosphonylation catalysis via a nitrogen Lewis base is accelerated up to 10-fold upon the introduction of [Zn(OSO2CF3)2] as co-catalyst. Consequently, Class II.1 systems employ metal salts [Zn(OSO2CF3)2]

  我们在这里报告了一种精确的原位31 P 1 H} -NMR方法，用于测定α-羟基膦酸酯（羰基羰基膦酰化反应（Pudovik）反应的产物）的对映体纯度。该方法基于二氮杂膦烷手性衍生剂（CDA），该试剂满足精确测定的所有标准；（i）α-羟基膦酸酯的衍生既快速又干净，（ii）缺乏动力学拆分，并且（iii）31 P 1 H}化学位移分散体非常出色（> 5ppm）。通过交叉引用从CDA衍生的（MeO）2的酯获得的31 P 1 H} -NMR信号，实现了该测定的校准从脂肪酶催化的（MeO）2 P（= O）CHPh（OAc）水解（F-AP 15，米根霉（Rhizopuus oryzae））获得的鳞状物质中，用P（= O）CHPh（OH）进行旋光度测量。对一系列密切相关的衍生化α-羟基膦酸酯的NMR化学位移和偶合参数的分析在推断的基础上支持进一步的构型分配。我们还报告了在酸，有机氮碱和金属盐存在下α-羟基膦酸酯的构型稳定性。2
• Rational synthesis of α-hydroxyphosphonic derivatives including dronic acids
  作者：Alajos Grün、Zita Rádai、Dávid Illés Sőregi-Nagy、István Greiner、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2018.1555537

  日期：2019.5.27

  Abstract New, green methods have been elaborated for the syntheses of α-hydroxyphosphonates and α-hydroxymethylenebisphosphonic derivatives (HMBPs, dronates). α-Hydroxyphosphonates were prepared via the Pudovik reaction, while the synthesis of HMBPs has been performed in the three-component reaction of carboxylic acids, phosphorus trichloride and phosphorus acid. Graphical Abstract

  摘要 α-羟基膦酸酯和α-羟基亚甲基双膦酸衍生物（HMBPs，膦酸酯）的合成新的、绿色的方法已经被阐述。α-羟基膦酸酯是通过Pudovik反应制备的，而HMBPs的合成是在羧酸、三氯化磷和磷酸的三组分反应中进行的。图形概要
• Magnetic Fe₃O₄Nanoparticle-Supported Phosphotungstic Acid as a Recyclable Catalyst for the Kabachnik-Fields Reaction of Isatins, Imines, and Aldehydes under Solvent-Free Conditions
  作者：Mohd Nazish、S. Saravanan、Noor-ul H. Khan、Prathibha Kumari、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H. R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1002/cplu.201402191

  日期：2014.9.22

  reaction of isatins, imines, and aldehydes using dimethyl and diethyl phosphite as a nucleophile to give the corresponding α‐hydroxy and α‐amino phosphonates in excellent yields for a wide range of substrates. The reaction conditions were simple, green, and efficient. The catalyst was recycled up to five times with retention of its activity. Based on the NMR spectroscopy studies, a probable catalytic cycle

  磁性纳米颗粒负载的磷钨酸已被用于以亚磷酸二甲酯和亚磷酸二乙酯为亲核试剂，有效地催化靛红，亚胺和醛的加氢膦酰化反应，从而在宽范围内以优异的收率得到相应的α-羟基和α-氨基膦酸酯。的基板。反应条件简单，绿色，高效。在保持活性的情况下，将催化剂再循环至五次。基于NMR光谱学研究，提出了可能的催化循环。
• Synthesis and Antimicrobial Activity of Bisphosphonates
  作者：M. Veera Narayana Reddy、K.R. Kishore Kumar Reddy、C. Bhupendra Reddy、B. Siva Kumar、C. Suresh Reddy、C. Devendranath Reddy

  DOI：10.3184/030823409x439744

  日期：2009.4

  Dimethyl [(substitutedphenyl)(6-oxo6λ⁵dibenzo[ d,f][1,3,2]dioxaphophepin-6-yl)methyl]phosphonates (5a-j) were synthesised through a three step process involving preparation of dimethyl hydroxy(substitutedphenyl)methyl-phosphonates (4a-j) and their reaction with 6-bromodibenzo[ d,f][1,3,2]dioxaphosphepine (2) in dry toluene in the presence of triethylamine at 50–60°C. Tetramethylguanidine (TMG) as a catalyst was found to increase the yields and purity of the products. These compounds were characterised by IR, ¹H, ¹³C, ³¹P NMR and mass spectral data found to possess higher antimicrobial activity then the standards.

  二甲基[(取代苯基)(6-氧代 6λ5 二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂环庚烷-6-基)甲基]膦酸盐 (5a-j) 通过三步法合成，包括制备二甲基羟基(取代苯基)甲基膦酸盐 (4a-j)，并与 6-溴二苯并[d、f][1,3,2]二氧磷杂菲（2）的反应。作为催化剂的四甲基胍（TMG）提高了产品的产量和纯度。通过红外光谱、1H、13C、31P NMR 和质谱数据对这些化合物进行表征，发现它们比标准物质具有更高的抗菌活性。