ethyl 2-hexylcyclopropanecarboxylate | 83456-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-hexylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl 2-hexylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 83456-85-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂
• 分子量: 198.305
• InChiKey: JTKYEFCQEMMJTH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-75 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-hexylcyclopropanecarboxylate 生成 2-Hexyl-cyclopropancarbonsaeure
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  辛烯 、 甘氨酸乙酯盐酸盐 在 iodo(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato-κ4N)rhodium(III) 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 96.0h， 以59%的产率得到ethyl 2-hexylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  5,10,15,20-Tetraphenylporphyrinatorhodium(III) Iodide Catalyzed Cyclopropanation Reactions of Alkenes Using Glycine Ester Hydrochloride

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo0108111

文献信息

• Osmium-catalysed cyclopropanation of olefins
  作者：A Demonceau、C.A Lemoine、A.F Noels

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00039-1

  日期：1996.2

  Olefins react with ethyl diazoacetate in the presence of a catalytic amount of [OsCl2(p-cymene)]2 to produce the corresponding cyclopropanes in good yields (up to 85 %).

  烯烃在催化量的[OsCl 2（p- cymene）] 2存在下与重氮乙酸乙酯反应，以高收率（最高85％）产生相应的环丙烷。
• Network topology and cavity confinement-controlled diastereoselectivity in cyclopropanation reactions catalyzed by porphyrin-based MOFs
  作者：Konstantin Epp、Bart Bueken、Benjamin J. Hofmann、Mirza Cokoja、Karina Hemmer、Dirk De Vos、Roland A. Fischer

  DOI：10.1039/c9cy00893d

  日期：——

  that the stereoselectivity of a reaction can be controlled by directing groups of substrates, by network topology and by local cavity confinement of metal–organic framework (MOF) catalysts. We applied the porphyrin-based PCN-224(Rh), which contains no stereocenters in the cyclopropanation reaction using ethyl diazoacetate (EDA) as carbene source. When styrene and other non-coordinating olefins are used

  在这项工作中，我们表明，可以通过引导底物组，网络拓扑结构和金属-有机骨架（MOF）催化剂的局部腔约束来控制反应的立体选择性。我们使用了基于卟啉的PCN-224（Rh），该化合物在使用重氮乙酸乙酯（EDA）作为卡宾源的环丙烷化反应中不包含立体中心。当苯乙烯和其他非配位烯烃用作底物时，活性高，但未观察到非对映选择性。有趣的是，4-氨基-和4-羟基苯乙烯底物的转化以高达23：1（反式 ： 顺式）的高非对映异构体比率（dr）发生）。我们将其归因于由于底物与邻近的Rh中心的底物配位而导致的局部孔限制效应，后者将烯烃相对于活性位点定位，从而破坏了配位底物的局部对称性。通过使用PCN-222（Rh）作为催化剂可以改善局部孔隙的限制，这是PCN-224（Rh）的结构类似物，具有特征性的Kagomé拓扑结构，具有较短的Rh-Rh距离。出色的博士42：1（反 ： 顺观察到4-氨基苯乙烯。在这种情况下，底物的长
• [OsH4(PPh3)3]: New Catalyst for the Selective Cyclopropanation of Activated Olefins
  作者：Albert Demonceau、François Simal、Corine A. Lemoine、Alfred F. Noels、Igor T. Chizhevsky、Pavel V. Sorokin

  DOI：10.1135/cccc19961798

  日期：——

  The title compound was found to be an efficient catalyst for the selective cyclopropanation of activated olefins by ethyl diazoacetate. The cyclopropane yields range from moderate to good (75 to 95%) for activated olefins such as styrene and styrene derivatives, but are rather low (20 to 30%) for non-activated olefins such as terminal and cyclic alkenes. In the intermolecular competition, styrene was 45 times more reactive than cyclooctene. In all cases, trans (exo) cyclopropane predominated over the cis (endo) isomer.

  该标题化合物被发现是一种高效的催化剂，可用于乙基重氮乙酸酯对活化烯烃的选择性环丙烷化反应。对于苯乙烯和苯乙烯衍生物等活化烯烃，环丙烷产率从中等到良好（75%至95%），但对于非活化烯烃如末端和环烯烃而言，产率较低（20%至30%）。在分子间竞争中，苯乙烯的反应性比环辛烯高出45倍。在所有情况下，trans（exo）环丙烷优先于cis（endo）异构体。
• Reversible Metalation and Catalysis with a Scorpionate-like Metallo-ligand in a Metal–Organic Framework
  作者：Chenyue Sun、Grigorii Skorupskii、Jin-Hu Dou、Ashley M. Wright、Mircea Dincă

  DOI：10.1021/jacs.8b11085

  日期：2018.12.19

  The installation of metallo-ligands in metal-organic frameworks (MOFs) is an effective means to create site-isolated metal centers toward single-site heterogeneous catalysis. Although trispyrazolyborate (Tp) and tripyrazolylmethane (Tpm) form one of the most iconic classes of homogeneous catalysts, neither has been used as a metallo-ligand for the generation of MOFs thus far. Here, we show that upon

  在金属有机框架 (MOF) 中安装金属配体是一种有效的手段，可以创建位点隔离的金属中心，以实现单位点多相催化。尽管三吡唑硼酸盐 (Tp) 和三吡唑基甲烷 (Tpm) 是最具代表性的均相催化剂之一，但迄今为止，它们都未用作金属配体来生成 MOF。在这里，我们展示了在用 CuI 原位金属化后，三羧酸化的 Tpm 配体与 ZrOCl2 反应生成一种新的 MOF，该 MOF 具有中性的蝎形螯合位点。这些位点易于脱金属和再金属化，同时保留结晶度和孔隙度。当用 CuI 再金属化时，MOF 表现出类似于分子 [Cu(CH3CN)Tpm*]PF6 复合物（Tpm* = 三（3,5-二甲基吡唑基）甲烷）的烯烃环丙烷化反应的光谱特征和催化活性。这些结果表明首次在 MOF 中包含 Tp 或 Tpm 金属配体，并提供了在空间隔离和明确定义的环境中固定 Tpm* 催化剂的蓝图。
• Olefin cyclopropanation catalyzed by new diiminophosphorane and triiminophosphorane complexes of copper and palladium
  作者：Laurence Beaufort、Albert Demonceau、Alfred F. Noels

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.044

  日期：2005.9

  Chelating diiminophosphorane and tripodal iminophosphorane copper and palladium complexes are found to efficiently catalyze the cyclopropanation of activated monosubstituted olefins with ethyl diazoacetate. Cycloolefins, and linear α-olefins are somewhat less reactive. The diastereoselectivities of the reactions are moderate and no major differences were seen when comparing the bidentate chelating

  发现螯合二亚氨基正膦和三脚架亚氨基正膦的铜和钯配合物可以有效地催化重氮乙基乙酸乙酯对活化的单取代烯烃的环丙烷化反应。环烯烃和直链α-烯烃的反应性稍差。反应的非对映选择性中等，当比较双齿螯合配体和三脚架配体时，没有发现主要差异。