2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)pyridine | 1394131-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)pyridine
• 英文别名: 2-[4-(Trifluoromethoxy)phenyl]pyridine；2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]pyridine
• CAS: 1394131-92-0
• 化学式: C₁₂H₈F₃NO
• 分子量: 239.197
• InChiKey: HOPDVOIYDNZVFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)pyridine 在 叔丁基过氧化氢 、 palladium diacetate 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以88%的产率得到2-(pyridin-2-yl)-5-(trifluoromethoxy)phenol
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Aryl C(sp²)–H Bond Hydroxylation of 2-Arylpyridine Using TBHP as Oxidant

  摘要：

  An efficient synthesis of phenols via Pd-catalyzed, pyridyl-directed homogeneous hydroxylation of the aryl C-H bond was developed, in which tert-butyl hydroperoxide was used as the sole oxidant. The method had a broad group tolerance and was available for both electron-rich and electron-deficient substrates. The reaction of a series of 2-arylpyridine derivatives gave the ortho-hydroxylation products in moderate to good yields.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00167
• 作为产物：
  描述：

  在 dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 、 环戊醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到2-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  钌催化未受约束的芳基-芳基键的还原裂解：反应发展和机理研究

  摘要：

  在一些重要的工业过程中发现了碳-碳键的断裂，例如石油裂解，并激发了许多合成方法的发展。然而，非极性无应变 C(芳基)-C(芳基)键仍然是最难被激活的键之一。作为对基本反应模式的详细研究，这里描述了我们开发的无应变 C(芳基)-C(芳基)键的 Ru 催化还原裂解的完整故事。在 2,2' 位置含有导向基团 (DG) 的多种联芳基化合物可作为有效底物。各种杂环，例如吡啶、喹啉、嘧啶和吡唑，可以用作DG。除氢气外，其他试剂，如汉茨酯、硅烷和醇类，也可用作末端还原剂。该反应的 pH 值为中性，不含氧化剂，因此可以容忍许多官能团。值得注意的是，已经实现了一锅 CC 激活/CC 耦合。计算和实验机理研究表明，该反应涉及一氢化钌（II）介导的 C（芳基）-C（芳基）活化，催化剂的静止状态是 η4 配位的二氯化钌（II）配合物，这可以激发基于该反应模式开发其他转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11605

文献信息

• Efficient <scp>Pd‐Catalyzed</scp> C—H Oxidative Bromination of Arenes with Dimethyl Sulfoxide and Hydrobromic Acid ^†
  作者：Yizhi Yuan、Yujie Liang、Shihui Shi、Yu‐Feng Liang、Ning Jiao

  DOI：10.1002/cjoc.202000055

  日期：2020.11

  We have developed an efficient Pd‐catalyzed directed C—H bromination protocol, in which dimethyl sulfoxide (DMSO) is employed as oxidant with hydrobromic acid aqueous solution (HBr(aq)) as bromide source. The DMSO/HBr(aq) system, which is novelly and efficiently utilized in transition‐metal catalyzed C—H activation, illustrates its practicability by the operational simplicity, inexpensive and readily

  我们已经开发了一种有效的Pd催化的定向C-H溴化方案，其中使用二甲基亚砜（DMSO）作为氧化剂，氢溴酸水溶液（HBr （aq））作为溴化物源。DMSO / HBr （aq）系统在过渡金属催化的CH活化中得到了新颖而有效的利用，其操作简便，价格低廉且易于获得的起始原料以及高溴原子经济性说明了其实用性。
• Brønsted Acid Enhanced Rhodium-Catalyzed Conjugate Addition of Aryl CH Bonds to α,β-Unsaturated Ketones under Mild Conditions
  作者：Lei Yang、Bo Qian、Hanmin Huang

  DOI：10.1002/chem.201201348

  日期：2012.7.27

  With a Brønsted acid as the solvent, the rhodium‐catalyzed direct addition of aryl CH bonds to α,β‐unsaturated ketones was realized under mild reaction conditions (see scheme). The acid may assist by interceding in the conflict of the two proton‐transfer events and averting the substrate inhibition involved in this type of CH addition reaction.

  酸测试：在温和的反应条件下，以布朗斯台德酸为溶剂，在铑催化下将芳基CH键直接加成到α，β-不饱和酮上（见方案）。通过介入两个质子转移事件的冲突并避免这种CH加成反应中涉及的底物抑制，酸可以提供帮助。
• An Efficient Rh/O₂ Catalytic System for Oxidative C–H Activation/Annulation: Evidence for Rh(I) to Rh(III) Oxidation by Molecular Oxygen
  作者：Guoying Zhang、Lei Yang、Yanyu Wang、Yinjun Xie、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/ja404414q

  日期：2013.6.19

  A novel and efficient Rh/O2 catalytic system has been developed and shown to catalyze highly efficient oxidative C-H activation/annulation reactions, producing a broad range of isoquinolinium salts with high turnover numbers (up to 740). Mechanistic studies provided strong evidence of facile oxidation of Rh(I) to Rh(III) by molecular oxygen facilitated by acid.

  已经开发出一种新型高效的 Rh/O2 催化系统，并证明可以催化高效的氧化 CH 活化/环化反应，产生范围广泛的具有高转换数（高达 740）的异喹啉盐。机理研究提供了强有力的证据，证明在酸的促进下，分子氧很容易将 Rh(I) 氧化为 Rh(III)。
• Cu-Mediated Direct Aryl CH Halogenation: a Strategy to Control Mono- and Di-Selectivity
  作者：Zhi-Jun Du、Lian-Xun Gao、Ying-Jie Lin、Fu-She Han

  DOI：10.1002/cctc.201300734

  日期：2014.1

  A protocol for the copper‐mediated direct aryl CH halogenation is presented. Highly selective mono‐ and di‐halogenations are achieved by using acyl hypohalites, generated in situ from the readily available carboxylic acid and N‐halosuccinimides (NXS; X=Br and Cl) as powerful halogenating reagents. The correct choice of carboxylic acid additives and solvents is essential for both high yield and selectivity

  提出了铜介导的直接芳基CH卤化的方案。通过使用酰基次卤酸盐来实现高度选择性的单卤化和二卤化，酰基次卤酸盐是由现成的羧酸和N-卤代琥珀酰亚胺（NXS； X = Br和Cl）原位生成的，作为强力卤化试剂。正确选择羧酸添加剂和溶剂对于高收率和选择性都至关重要。因此，使用廉价的铜催化剂和从容易负担得起且易于处理的羧酸和NXS（X = Br和Cl）原位生成酰基次卤酸盐卤化试剂的新策略为实际应用提供了优势。
• C−H Activation Based Copper‐Catalyzed One‐Shot Synthesis of N,O‐Bidentate Organic Difluoroboron Complexes
  作者：Guangying Tan、Malte L. Schrader、Constantin Daniliuc、Felix Strieth‐Kalthoff、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.202008311

  日期：2020.11.23

  Organic BF2 complexes exhibit characteristics such as large Stokes shift, high quantum yield, strong emission intensity, and robust chemical stability, thereby being extensively used in various applications. Herein, we disclose a novel copper‐catalyzed cascade C−H activation/acyloxylation and difluoroboronation of 2‐phenylpyridine derivatives, thus providing a straightforward and rapid gateway to a

  有机BF 2配合物表现出诸如大的斯托克斯位移，高的量子产率，强的发射强度和强大的化学稳定性等特性，因此被广泛用于各种应用中。本文中，我们公开了一种新型的铜催化的2-苯基吡啶衍生物的级联C / H活化/酰氧基化和二氟硼化反应，从而为一系列具有优异光物理性质的N，O-二齿有机BF 2复合物提供了直接而快速的途径。机理研究表明，AgBF 4可以作为BF 2的来源和氧化剂进行这种优雅的转化。这些BF 2中的大多数 配合物具有宽而强烈的吸收和发射带，并显示明亮而强烈的蓝色荧光以及较大的斯托克斯位移。