2,6-bis[1-(2,4,6-trimethylimino)ethyl]pyridine | 210155-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-bis[1-(2,4,6-trimethylimino)ethyl]pyridine
• 英文别名: 2,6-bis[1-((2,4,6-trimethylphenyl)imino)ethyl]pyridine；2,6-bis{1-[(2,4,6-trimethylphenyl)imino]ethyl}pyridine；2,6-bis(N-(2,4,6-trimethylphenyl)acetimidoyl)pyridine；2,6-bis(1-(2,4,6-trimethylphenylimino)ethyl)pyridine；2,6-bis[1-(2,4,6-trimethylphenylimino)ethyl]pyridine；2,6-diacetylpyridine bis(2,4,6-trimethylphenylimine)；1-[6-[C-methyl-N-(2,4,6-trimethylphenyl)carbonimidoyl]pyridin-2-yl]-N-(2,4,6-trimethylphenyl)ethanimine
• CAS: 210155-39-8
• 化学式: C₂₇H₃₁N₃
• 分子量: 397.563
• InChiKey: VNSPACNZFQZEMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  545.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  37.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis[1-(2,4,6-trimethylimino)ethyl]pyridine 在 氢气 、 tris(pentafluorophenyl)borane 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到2,4,6-trimethyl-N-[1-[6-[1-(2,4,6-trimethylanilino)ethyl]pyridin-2-yl]ethyl]aniline
  参考文献：
  名称：

  沮丧的路易斯对对极性基材的无金属催化加氢

  摘要：

  在2006年，我们小组报告了第一个可逆地激活氢的无金属系统。该发现扩展到发现“加氢的路易斯化对”（FLP）催化剂。这就是本文的重点。综述了这种FLP加氢催化剂的开发和应用，并报道了一些以前未公开的数据。基板的范围扩大了。考虑了最佳条件和官能团耐受性，并将其应用于具有潜在商业意义的目标。还回顾了不对称FLP加氢的最新进展。考虑了FLP加氢催化剂的未来。

  DOI：

  10.1021/ic200663v
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二乙酰基吡啶 、 2,4,6-三甲基苯胺 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,6-bis[1-(2,4,6-trimethylimino)ethyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Ru(II) 与三齿希夫碱配体配合物对乙醇的无受体脱氢

  摘要：

  氢通常被誉为最纯净的能源形式，因其卓越的能量密度、可再生性以及在推动可持续社会进步方面的关键作用而闻名于世。然而，安全、高效且经济高效的氢气储存仍然是一个重大挑战。乙醇作为液态有机氢载体（LOHC），以其高氢含量、生态友好和成本效益提供了一种值得注意的解决方案。在这项工作中，探索了两种新型Ru(II)配合物（ C1和C2 ）与希夫碱配体催化的乙醇无受体脱氢（ADE）制氢。在优化条件下，这些催化剂产生了可观的周转数 (TON)，分别为 19,398 和 31,965，与相同容量的其他均相催化剂相比毫不逊色。值得注意的是，产生的氢气不含任何二氧化碳，这对于氢基燃料电池应用至关重要。该过程的副产品乙酸乙酯可以回收用于其他目的。基于通过反应混合物的质谱分析鉴定的中间体，提出了可能负责所观察到的催化作用的机制。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2023.122950
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 苯硅烷 在 2,6-bis[1-(2,4,6-trimethylimino)ethyl]pyridine 、 C₁₀H₁₄CoO₅ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钴催化乙烯基芳烃和脂族烯烃的区域发散性氢化硅烷化：配体和硅烷依赖性的区域选择性

  摘要：

  我们报告了由台式稳定Co（acac）2原位生成的催化剂催化的烯烃的区域发散性氢化硅烷化和基于膦或氮的配体。各种各样的乙烯基芳烃和脂肪族烯烃发生反应，从而以高分离产率（平均：84％）和高区域选择性（从91：9到> 99：1）提供支链（45例）或直链（37例）有机硅烷。该转化耐受各种官能团，包括醚，甲硅烷氧基，硫醚，环氧化物，卤素，胺，酯，硼酸酯，乙缩醛，氰基和酮部分。机理研究表明，钴/双膦系统催化的烯烃的硅氢化反应遵循Chalk-Harrod机理（带有Co-H中间体），而钴/吡啶-2,6-二亚胺系统的催化烯烃的硅氢化反应遵循修改后的Chalk-Harrod机制（带有Co-Si中间物）。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02518

文献信息

• Syntheses, structures, and luminescent properties of copper(II) complexes based on 2,6-bis(imino)pyridyl ligands
  作者：Rui-Qing Fan、Ping Wang、Yu-Lin Yang、Yan-Jiao Zhang、Yan-Bing Yin、Wuliji Hasi

  DOI：10.1016/j.poly.2010.07.012

  日期：2010.9

  single-crystal X-ray diffraction. In all complexes, the metal center is tridentately chelated by ligand and further coordinated by two chlorine atoms, resulting in distorted trigonal-bipyramidal geometry for Cu1, Cu3, Cu4, and Cu5, respectively, and approximately square-pyramidal geometry for Cu2. At 298 K in dichloromethane solution, all complexes exhibit blue-green luminescent emissions at about 478–499 nm

  一系列五配位的2,6-双（亚氨基）吡啶基Cu（II）配合物[2,6-（ArNCMe）2 C 5 H 3 NCuCl 2 · n CH 3 CN]（Ar = 4-MeC 6 H 4，n  = 0.5，Cu1 ; Ar = 2,6-Et 2 C 6 H 3，n  = 1，Cu2 ; Ar = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2，n  = 1，Cu3 ; Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3，n  = 0，铜4 ; 通过相应的双（亚氨基）吡啶配体与CuCl 2 ·2H 2 O的反应，在乙腈中合成Ar = 2-MeC 6 H 4，n  = 1，Cu5）。通过单晶X射线衍射确定五个络合物的结构。在所有络合物中，金属中心都被配体三齿螯合，并进一步被两个氯原子配位，分别导致Cu1，Cu3，Cu4和Cu5的扭曲的三角-双锥体几何形状，以及Cu2的近似方形的锥体几何形状。在298 K的二氯甲烷溶液中，所有络合物均在约478–499
• Novel olefin polymerization catalysts based on iron and cobalt
  作者：George J. P. Britovsek、Vernon C. Gibson、Stuart J. McTavish、Gregory A. Solan、Andrew J. P. White、David J. Williams、George J. P. Britovsek、Brian S. Kimberley、Peter J. Maddox

  DOI：10.1039/a801933i

  日期：——

  A new family of olefin polymerization catalysts, derived from iron and cobalt complexes bearing 2,6-bis(imino)pyridyl ligands, is described.

  一种基于含2,6-双(亚胺基)吡啶配体的铁和钴络合物的新型烯烃聚合催化剂系列被报道。
• Mechanochemical routes for the synthesis of acetyl- and bis-(imino)pyridine ligands and organometallics
  作者：Thomas E. Shaw、Lorianne R. Shultz、Louiza R. Garayeva、Richard G. Blair、Bruce C. Noll、Titel Jurca

  DOI：10.1039/c8dt03608j

  日期：——

  Organometallic precatalysts play a pivotal role in organic synthesis. However, their preparation often relies on multiple time, energy, and solvent intensive steps, including the synthesis of supporting organic ligand structures, and finally installation on the desired metal centres. We report the sustainable mechanochemical synthesis of acetyl- and bis-(imino)pyridine pincer complexes, a ubiquitous ligand

  有机金属预催化剂在有机合成中起关键作用。然而，它们的制备通常依赖于多个时间，能量和溶剂密集的步骤，包括合成支持有机配体结构，并最终安装在所需的金属中心上。我们报告了可持续的机械化学合成的乙酰基和双-（亚氨基）吡啶钳配合物，有机金属预催化剂普遍存在的配体类。该方法扩展到乙酰（亚氨基）吡啶-CoCl 2的一锅法合成，其中配体在原位形成。
• Iron and Cobalt Ethylene Polymerization Catalysts Bearing 2,6-Bis(Imino)Pyridyl Ligands:  Synthesis, Structures, and Polymerization Studies
  作者：George J. P. Britovsek、Michael Bruce、Vernon C. Gibson、Brian S. Kimberley、Peter J. Maddox、Sergio Mastroianni、Stuart J. McTavish、Carl Redshaw、Gregory A. Solan、Staffan Strömberg、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1021/ja990449w

  日期：1999.9.1

  The synthesis, characterization, and ethylene polymerization behavior of a series of iron and cobalt halide complexes, LMXn (M = Fe, X = Cl, n = 2, 3, X = Br, n = 2; M = Co, X = Cl, n = 2), bearing chelating 2,6-bis(imino)pyridyl ligands L [L = 2,6-(ArNCR1)2C5H3N] is reported. X-ray diffraction studies show the geometry at the metal centers to be either distorted square pyramidal or distorted trigonal

  一系列铁和钴卤化物配合物的合成、表征和乙烯聚合行为，LMXn (M = Fe, X = Cl, n = 2, 3, X = Br, n = 2; M = Co, X = Cl , n = 2)，据报道带有螯合 2,6-双（亚氨基）吡啶基配体 L [L = 2,6-(ArNCR1)2C5H3N]。X 射线衍射研究表明金属中心的几何形状是扭曲的四角锥体或扭曲的三角双锥体。用甲基铝氧烷 (MAO) 处理配合物 LMXn 导致高活性乙烯聚合催化剂将乙烯转化为高线性聚乙烯 (PE)。具有酮亚胺配体 (R1 = Me) 的 LFeX2 预催化剂比具有醛亚胺配体 (R1 = H) 的预催化剂活性高大约一个数量级。观察到 Fe 基酮亚胺催化剂的催化剂生产率在 3750-20600 g/mmol·h·bar 范围内，而 Co ketimine 系统的活性为 450-1740 g/mmol·h·bar。生产的聚合物的分子量
• Synthesis of bis(N-arylcarboximidoylchloride)pyridine cobalt(ii) complexes and their catalytic behavior for 1,3-butadiene polymerization
  作者：Heng Liu、Xiangyu Jia、Feng Wang、Quanquan Dai、Baolin Wang、Jifu Bi、Chunyu Zhang、Liping Zhao、Chenxi Bai、Yanming Hu、Xuequan Zhang

  DOI：10.1039/c3dt51403j

  日期：——

  sesquichloride (EASC), all the complexes were highly active towards 1,3-butadiene polymerization, affording polybutadiene with predominant cis-1,4 content (up to 96%). 4a with chlorine atoms at the imine groups exhibited higher catalytic activity than did 5a, indicating that the incorporation of chlorine atoms into the ligand improves the activity. The activity of the complexes in 1,3-butadiene polymerization

  双（的新家族Ñ -arylcarboximidoylchloride）吡啶钴（II）配合物与通式[2,6-（ARN CCL）2 ç 5 ħ 3 N]氯化钴2（AR = 2,4,6-ME 3 Ç 6 ħ 2，图4a ; 2,6-我镨2 ç 6 ħ 3，4B ; 2,6-ME 2 ç 6 ħ 3，图4c ; C ^ 6 ħ 5，4D ; 4-氯-2,6--ME 2 C 6ħ 2，4E）和一个典型布鲁克哈特-吉布森式参考络合物[2,6-（2,4,6--ME 3 c ^ 6 ħ 2 Ñ CME）2 ç 5 ħ 3 N]氯化钴2（图5a）的合成和特点。通过X射线晶体学分析确定，配合物4a，4c–e和5a采用三角形双锥体构型，而4b采用了扭曲的方形金字塔形几何形状。与倍半氯化乙基铝（EASC）结合使用时，所有配合物均对1,3-丁二烯聚合具有很高的活性，提供的聚丁二烯主要具有-1,4的顺式含量（最高96