由(2-羟基苄基)三甲基
碘化
碘(2)在
水中通过热
化学和光
化学方法制得邻醌甲基化物(1)。已经进行了1对各种胺和
硫化物(包括
氨基酸和
谷胱甘肽)的迈克尔加成反应,以相当好的定量收率获得了烷基化的加合物(3-16)。通过激光闪光光解技术研究了在不同pH条件下1与氮和
硫亲核试剂的反应速率和选择性,与
水合反应竞争。从
水(kNu = 5.8 M-1 s-1)到最具活性的亲核试剂(2.8 x 10(8)M-1 s-1,
2-巯基乙醇在碱性条件下)传递时,观察到的反应性跨越7个数量级。这些是亲核加成母体邻苯醌甲基化物(1)的首次直接反应速率测量。竞争实验为游离1作为中间体参与热和光
化学反应提供了强大的动力学支持。此外,通过加热(9、10、13和14)或通过辐射(9、11-13、16),几种烷基化加合物可再生1。烷基化过程的这种热和光
化学可逆性为诸如o-QM分子载体之类的加合物的使用和应用开辟了新的前景。