methyl N-(2-hydroxybenzyl)carbamate | 850791-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: methyl N-(2-hydroxybenzyl)carbamate
• 英文别名: methyl (2-hydroxybenzyl)carbamate；methyl N-[(2-hydroxyphenyl)methyl]carbamate
• CAS: 850791-50-3
• 化学式: C₉H₁₁NO₃
• 分子量: 181.191
• InChiKey: OWRCTAQXLPMEQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-144 °C
• 沸点：
  350.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-(2-hydroxybenzyl)carbamate 、 2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到methyl (2-((3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl)oxy)benzyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过两个串联的S N Ar事件方便地组装特权（杂）芳烃融合的苯并[1.4]氮杂ze庚烷。第1部分–关于间歇性微笑重新安排的重要性

  摘要：

  已设计了通过S N Ar-Smiles重排-S N Ar级联反应合成的[1.4]氮杂氮杂的新双亲核前体。将它们与芳香族双亲电子试剂在碱促进的缩合反应中使用，可以区分高反应性和低反应性的底物（即分别可以通过和不能通过Smiles重排屏障的底物）。通过在双亲电子前体中引入吸电子取代基，可以恢复对所需环化过程的反应性。这有力地说明了笑容重排对于成功形成整个戒指的重要性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900263
• 作为产物：
  描述：

  邻羟基苯甲腈 在 镍 氨 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、9.0 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 methyl N-(2-hydroxybenzyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  超临界CO 2中伯脂肪胺和碳酸二甲酯合成氨基甲酸酯的研究：压力，助溶剂和化学选择性的影响。

  摘要：

  在130°C下，在CO 2（5-20​​0 bar）存在下，脂肪族伯胺与碳酸二甲酯（MeOCO 2 Me，DMC）反应生成氨基甲酸甲酯（RNHCO 2 Me）和N-甲基化副产物（RNHMe和RNMe 2）。CO 2的压力在很大程度上影响反应转化率和对氨基甲酸酯的选择性：通常，转化率在中压（40 bar）时经历最大值（70-80％），并在低压和高压下下降，而选择性则是连续的压力的增加使压力从50％提高到90％。这是由CO 2在（i）与脂肪族胺的酸/碱平衡，（ii）RNHCO 2的反应性/溶解度中的多重作用来解释的。-具有/在DMC中的亲核试剂，和（iii）抑制底物的竞争性N-甲基化反应。助溶剂也影响反应：特别是，在选择性的下降与极性质子介质（即，甲醇）观察的振振有词因为RNHCO的溶剂化作用（通过H-键），2 -部分。该反应还显示出良好的化学选择性：带有芳族NH 2或OH取代基的双官能脂族胺[XC

  DOI：

  10.1021/jo0477796

文献信息

• Synthesis of Methyl Carbamates from Primary Aliphatic Amines and Dimethyl Carbonate in Supercritical CO₂:  Effects of Pressure and Cosolvents and Chemoselectivity
  作者：Maurizio Selva、Pietro Tundo、Alvise Perosa、Federico Dall'Acqua

  DOI：10.1021/jo0477796

  日期：2005.4.1

  selectivity is observed with polar protic media (i.e., MeOH), plausibly because of solvation effects (through H-bonds) of RNHCO2- moieties. The reaction shows also a good chemoselectivity: bifunctional aliphatic amines bearing either aromatic NH2 or OH substituents [XC6H4(CH2)nNH2, X = NH2, OH; n = 1, 2], undergo methoxycarbonylation reactions exclusively at aliphatic amino groups and give the corresponding

  在130°C下，在CO 2（5-20​​0 bar）存在下，脂肪族伯胺与碳酸二甲酯（MeOCO 2 Me，DMC）反应生成氨基甲酸甲酯（RNHCO 2 Me）和N-甲基化副产物（RNHMe和RNMe 2）。CO 2的压力在很大程度上影响反应转化率和对氨基甲酸酯的选择性：通常，转化率在中压（40 bar）时经历最大值（70-80％），并在低压和高压下下降，而选择性则是连续的压力的增加使压力从50％提高到90％。这是由CO 2在（i）与脂肪族胺的酸/碱平衡，（ii）RNHCO 2的反应性/溶解度中的多重作用来解释的。-具有/在DMC中的亲核试剂，和（iii）抑制底物的竞争性N-甲基化反应。助溶剂也影响反应：特别是，在选择性的下降与极性质子介质（即，甲醇）观察的振振有词因为RNHCO的溶剂化作用（通过H-键），2 -部分。该反应还显示出良好的化学选择性：带有芳族NH 2或OH取代基的双官能脂族胺[XC
• Indium-catalyzed reaction for the synthesis of carbamates and carbonates: selective protection of amino groups
  作者：Joong-Gon Kim、Doo Ok Jang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.143

  日期：2009.6

  We developed a simple, efficient, and selective method for preparing organic Carbamates and carbonates using a catalytic amount of indium. A wide range of carbamates and carbonates were synthesized in high yields. The method is also applicable to the selective protection of amino groups under mild conditions. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Convenient Assembly of Privileged (Hetero)Arene‐Fused Benzo[1.4]oxazepines via Two Tandem S <i> _N </i> Ar Events. Part 1 – On the Importance of the Intermittent Smiles Rearrangement
  作者：Alexander Sapegin、Mikhail Krasavin

  DOI：10.1002/ejoc.201900263

  日期：2019.9

  New bis‐nucleophilic precursors to [1.4]oxazepines synthesized via SNAr‐Smiles rearrangement‐SNAr cascade have been designed. Employing them in base‐promoted condensation with aromatic bis‐electrophiles allowed differentiating between highly and poorly reactive substrates (i.e. those which can and cannot pass through the Smiles rearrangement barrier, respectively). The reactivity toward the desired

  已设计了通过S N Ar-Smiles重排-S N Ar级联反应合成的[1.4]氮杂氮杂的新双亲核前体。将它们与芳香族双亲电子试剂在碱促进的缩合反应中使用，可以区分高反应性和低反应性的底物（即分别可以通过和不能通过Smiles重排屏障的底物）。通过在双亲电子前体中引入吸电子取代基，可以恢复对所需环化过程的反应性。这有力地说明了笑容重排对于成功形成整个戒指的重要性。