N-(2-bromophenyl)hydroxylamine | 35758-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: N-(2-bromophenyl)hydroxylamine
• CAS: 35758-75-9
• 化学式: C₆H₆BrNO
• 分子量: 188.024
• InChiKey: ZTYHNMCGKDIQEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.772±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromophenyl)hydroxylamine 在 三氯化铁 作用下， 生成 1-bromo-2-nitrosobenzene
  参考文献：
  名称：

  Mueller, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1932, vol. 495, p. 132,143

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-硝基苯 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以95%的产率得到N-(2-bromophenyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  氧化膦修饰的聚合物固定化离子液体稳定的钌纳米颗粒催化硝基芳烃高效选择性部分还原为 N-芳基羟胺

  摘要：

  由 PEG 取代的咪唑基苯乙烯单体和二苯基（4-乙烯基苯基）氧化膦的共聚合衍生的聚合物固定化离子液体稳定的 RuNPs，RuNP@O = PPh 2 -PEGPIILS，( 2 ) 是一种非常有效和用于水合肼介导的硝基芳烃部分还原为相应的N-芳基羟胺的选择性催化剂。接近定量转化为N当反应在惰性气氛下于 25 °C 在乙醇中使用 0.1 mol% 催化剂进行时，仅 2 小时后就获得了具有 > 99% 选择性的-苯基羟胺。在这些条件下，组成-时间曲线表明还原是通过直接途径发生的，而空气中的反应由于N-苯基羟胺的可逆形成导致的竞争缩合而产生基于氧化氮基的产物的混合物。在 40 °C 下 10 分钟后，0.1 mol% 2的初始 TOF 为 6,100 h −1，是已报道的金属纳米颗粒催化硝基苯还原为N的最高时间之一-苯基羟胺和 5 wt% Ru/C 的显着改进，其将 21%（初始 TOF = 240

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2022.11.023

文献信息

• Total Synthesis of Gelsemoxonine through a Spirocyclopropane Isoxazolidine Ring Contraction
  作者：Stefan Diethelm、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.5b02574

  日期：2015.5.13

  of this plant incorporating a highly functionalized azetidine at its core. We herein report a full account of our studies directed toward the total synthesis of gelsemoxonine that relies on a conceptually new approach for the construction of the central azacyclobutane. A spirocyclopropane isoxazolidine ring contraction was employed to access a key β-lactam intermediate, which could be further elaborated

  一千多年来，Gelsemium 属的植物已在传统亚洲医学中得到应用。Gelsemoxonine 代表了这种植物的一种新成分，其核心是高度功能化的氮杂环丁烷。我们在此报告了我们针对凝胶莫索宁全合成的研究的完整描述，该研究依赖于构建中央氮杂环丁烷的概念上的新方法。使用螺环丙烷异恶唑烷环收缩来获得关键的 β-内酰胺中间体，该中间体可以进一步细化为天然产物的氮杂环丁烷。在我们的研究过程中，我们对这种有趣的转变有了详细的了解。此外，我们报告了先前未被注意到的凝胶莫索宁寡聚化学。
• [EN] TRIFLUOROMETHOXYLATION OF ARENES VIA INTRAMOLECULAR TRIFLUOROMETHOXY GROUP MIGRATION<br/>[FR] TRIFLUOROMÉTHOXYLATION D'ARÈNES VIA UNE MIGRATION INTRAMOLÉCULAIRE DU GROUPE TRIFLUOROMÉTHOXY
  申请人：UNIV NEW YORK STATE RES FOUND

  公开号：WO2016057931A1

  公开（公告）日：2016-04-14

  The present invention provides a process of producing a trifluoromethoxylated aryl or trifluoromethoxylated heteroaryl having the structure: (I), wherein A is an aryl or heteroaryl, each with or without subsutitution; and R1 is -H, -(alkyl), -(alkenyl), -(alkynyl), -(aryl), -(heteroaryl), - (alkylaryl), - (alkylheteroaryl), -NH-(alkyl), -N(alkyl)2, -NH-(alkenyl), -NH-(alkynyl) -NH-(aryl), -NH-(heteroaryl), -O-(alkyl), -O-(alkenyl), -O-(alkynyl), -O-(aryl), -O-(heteroaryl), -S-(alkyl), -S- (alkenyl), -S-(alkynyl), -S-(aryl), or -S-(heteroaryl), comprising: (a) reacting a compound having the structure: (II), with a trifluoromethylating agent in the presence of a base in a first suitable solvent under conditions to produce a compound having the structure: (III); and (b) maintaining the compound produced in step (a) in a second suitable solvent under conditions sufficient to produce the trifluoromethoxylated aryl or trifluormethoxylated heteroaryl having the structure: (I).

  本发明提供了一种生产具有结构式(I)的三氟甲氧基取代的芳基或三氟甲氧基取代的杂芳基的方法，其中A是芳基或杂芳基，每个芳基或杂芳基可以有或无取代基；R1是-H，-(烷基)，-(烯基)，-(炔基)，-(芳基)，-(杂芳基)，-(烷基芳基)，-(烷基杂芳基)，-NH-(烷基)，-N(烷基)2，-NH-(烯基)，-NH-(炔基)-NH-(芳基)，-NH-(杂芳基)，-O-(烷基)，-O-(烯基)，-O-(炔基)，-O-(芳基)，-O-(杂芳基)，-S-(烷基)，-S-(烯基)，-S-(炔基)，-S-(芳基)或-S-(杂芳基)，包括：(a)使具有结构式(II)的化合物与三氟甲基化剂在第一适宜溶剂中的碱的存在下反应，在适宜条件下生成具有结构式(III)的化合物；以及(b)将步骤(a)中产生的化合物维持在第二适宜溶剂中，在足以生成具有结构式(I)的三氟甲氧基取代的芳基或三氟甲氧基取代的杂芳基的条件下保持。
• An asymmetric pericyclic cascade approach to 3-alkyl-3-aryloxindoles: generality, applications and mechanistic investigations
  作者：Edward Richmond、Kenneth B. Ling、Nicolas Duguet、Lois B. Manton、Nihan Çelebi-Ölçüm、Yu-Hong Lam、Sezen Alsancak、Alexandra M. Z. Slawin、K. N. Houk、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c4ob02526a

  日期：——

  The reaction of l-serine derived N-arylnitrones with alkylarylketenes generates 3-alkyl-3-aryloxindoles in good yields and excellent enantioselectivities.

  <sc>l</sc>-丝氨酸衍生的<italic>N</italic>-芳基腈与烷基芳基酮烯反应，以高收率和极好的对映选择性生成3-烷基-3-芳氧吲哚。

• Selective Photoinduced Reduction of Nitroarenes to<i>N</i>-Arylhydroxylamines
  作者：Michael G. Kallitsakis、Dimitris I. Ioannou、Michael A. Terzidis、George E. Kostakis、Ioannis N. Lykakis

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01367

  日期：2020.6.5

  We report the selective photoinduced reduction of nitroarenes to N-arylhydroxylamines. The present methodology facilitates this transformation in the absence of catalyst or additives and uses only light and methylhydrazine. This noncatalytic photoinduced transformation proceeds with a broad scope, excellent functional-group tolerance, and high yields. The potential of this protocol reflects on the

  我们报道了选择性光诱导的硝基芳烃还原为N-芳基羟胺。本方法在不存在催化剂或添加剂的情况下促进了这种转化，并且仅使用轻质和甲基肼。这种非催化的光诱导转化具有广泛的范围，优异的官能团耐受性和高收率。该方案的潜力反映了两种通用抗生素阿霉素和氯霉素向生物活性羟胺物种的选择性和直接转化。
• Total Synthesis of (±)-Gelsemoxonine
  作者：Stefan Diethelm、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja403823n

  日期：2013.6.12

  Gelsemium alkaloid incorporating an unusual azetidine. Its total synthesis was achieved employing a novel ring contraction of a spirocyclopropane isoxazolidine to furnish a β-lactam intermediate. This β-lactam ring was further elaborated into the azetidine of Gelsemoxonine. In addition, the synthesis includes a highly diastereoselective reductive Heck cyclization for the installation of the oxindole ring

  Gelsemoxonine (1) 是一种含有一种不寻常的氮杂环丁烷的 Gelsemium 生物碱。它的全合成是通过使用螺环丙烷异恶唑烷的新型环收缩来提供 β-内酰胺中间体来实现的。这个 β-内酰胺环被进一步加工成 Gelsemoxonine 的氮杂环丁烷。此外，该合成包括用于安装羟吲哚环系统的高度非对映选择性还原 Heck 环化以及炔烃的定向氢化硅烷化以获取天然产物的乙基酮。