bis[(p-tolylsulfonylamino)ethyl]sulfide | 85775-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[(p-tolylsulfonylamino)ethyl]sulfide
• 英文别名: 4-Methyl-N-(2-((2-(((4-methylphenyl)sulfonyl)amino)ethyl)thio)ethyl)benzenesulfonamide；4-methyl-N-[2-[2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]ethylsulfanyl]ethyl]benzenesulfonamide
• CAS: 85775-49-1
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂O₄S₃
• 分子量: 428.598
• InChiKey: XTANFPBRKRLUDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  611.4±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.294±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[(p-tolylsulfonylamino)ethyl]sulfide 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 NN'-di(toluene-p-sulphonyl)-1-thia-4,7-diazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  Hoffmann, Peter; Steinhoff, Andreas; Mattes, Reiner, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1987, vol. 42, # 7, p. 867 - 873

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-甲苯磺酰基氮杂环丙烷 在 sodium sulfide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以65%的产率得到bis[(p-tolylsulfonylamino)ethyl]sulfide
  参考文献：
  名称：

  中性大环离子载体的设计：硝酸根和溴根阴离子的合成和结合特性

  摘要：

  一种大环中性离子载体 8 (X = O) 能够在 DMSO 溶液中结合弱配位阴离子，如硝酸盐和溴化物，已通过逐步、演绎的方法设计出来。目标离子载体中氢键供体位点的最佳几何排列由 DFT 计算确定。根据这些数据，构建了合适的大环分子框架。24 元大环离子载体是通过标准的大环化方法合成的。NMR 滴定显示，在 DMSO 中，8 (X = O) 与硝酸盐、硫酸氢盐、醋酸盐、氰化物、碘化物和溴化物离子形成了具有定义的 1:1 化学计量的分子复合物，而磷酸二氢盐、硫酸盐和氯离子则产生了更高化学计量的聚集体。对于在纯 DMSO 溶液中具有确定结合位点的中性离子载体，硝酸盐结合常数为 8 (X = O) 是重要的。具有相似离子半径的溴离子以更高的亲和力结合。氯化物显然太小，碘太大，无法形成 1:1 的配合物。将 8 (X = O) 的结合基序与类似结构的相关分子，如 8 (X = S) 和 19 进行比较。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200209)2002:17<3004::aid-ejoc3004>3.0.co;2-o

文献信息

• Straightforward approach to efficient oxidative DNA cleaving agents based on Cu(ii) complexes of heterosubstituted cyclens
  作者：Jan Hormann、Chrischani Perera、Naina Deibel、Dieter Lentz、Biprajit Sarkar、Nora Kulak

  DOI：10.1039/c3dt32857k

  日期：——

  The Cu(II) complexes of cyclen and two of its heterosubstituted analogues were shown to be efficient oxidative DNA cleavers. The reactivity strongly depends on the heteroatom inserted into the macrocycle (O > S > N).

  研究表明，环烯及其两个杂取代类似物的 Cu(II) 复合物是高效的 DNA 氧化裂解剂。反应活性在很大程度上取决于插入大环的杂原子（O > S > N）。
• Electrochemical CO₂ Reduction — The Effect of Chalcogenide Exchange in Ni-Isocyclam Complexes
  作者：Philipp Gerschel、Beatrice Battistella、Daniel Siegmund、Kallol Ray、Ulf-Peter Apfel

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00129

  日期：2020.5.11

  precursors for a heterogeneous catalysis. Moreover, the heterogeneous species generated from the O- and S-containing complexes enable a catalytic hydride transfer to acetonitrile, resulting in the generation of acetaldehyde. The incorporation of selenium, however, resulted in loss of CO2 reduction activity, mainly leading to hydrogen generation that is also catalyzed by a heterogeneous electrodeposit

  在众多均匀的电化学CO 2还原催化剂中，[Ni（cyclam）] 2+被认为是最有效的催化剂之一。同样，据报道[Ni（isocyclam）] 2+可以实现电化学CO 2转化，但受到的关注明显较少。然而，对于两种催化剂，从未报道过硫属元素原子有意取代单个氮供体基团。在这项工作中，我们报告了一系列具有ON 3 }，SN 3 }，SeN 3 }和N 4 }部分的基于异环素的Ni配合物，并研究了氮/硫族元素取代对电化学CO 2的影响减少。[Ni（isocyclam）] 2+在该系列中显示出最高的CO 2还原选择性，法拉第效率为-1.20 V时产生CO的法拉第效率，为86％，并用作均相催化剂，而O-和含S的Ni络合物在大约5℃时具有可比的催化活性。0.3 V温和的过电势，但倾向于在电极上形成沉积物，充当非均相催化的前体。此外，由含O和S的络合物生成的异质物质能够将催化氢化物转移至乙腈，从而生成乙醛。然而，硒的掺入导致CO
• Stability, electronic spectra, and structure of transition-metal ion complexes of a novel mixed-donor (nitrogen–sulphur) macrocycle, 1-thia-4,7-diazacyclononane
  作者：Susan M. Hart、Jan C. A. Boeyens、Joseph P. Michael、Robert D. Hancock

  DOI：10.1039/dt9830001601

  日期：——

  3-thiapentane-1,5-diamine (L2) which is similar to that found for comparable cyclononane macrocycles such as those with N3 and N2O donors. The electronic spectra of [NiL12]2+ and [NiL22]2+ are discussed, and it is shown that, if correction is made for spin–orbit coupling effects, 10Dq is larger in the former complex. The crystal structure of [NiL12][NO3]2 has been determined and refined to a conventional R factor

  描述了新型配体1-硫杂-4，7-二氮杂环壬烷（L 1）的合成。电位计研究在25℃下于0.1 mol dm –3 NaNO 3中产生的p K 1为9.67，p K 2为3.98 。在25℃下，在0.1 mol dm –3 NaNO 3中，Ni II的络合物形成常数log K 1和log K 2分别为10.45和9.6 ，Cu II为12.42和9.87 。这些常数的比较显示相对于开链类似物3-thiapentane-1,5-diamine（L 2），这与可比的环壬烷大环化合物（如具有N 3和N 2 O供体的环壬烷大环化合物）相似。讨论了[NiL 1 2 ] 2+和[NiL 2 2 ] 2+的电子光谱，结果表明，如果对自旋-轨道耦合效应进行校正，则在前一个复合物中的10 Dq更大。已经确定[NiL 1 2 ] [NO 3 ] 2的晶体结构并将其细化为常规的R系数为0.0398。发现Ni–N 2
• Experimental and computational investigation of heteroatom substitution in nucleolytic Cu(<scp>ii</scp>) cyclen complexes for balancing stability and redox activity
  作者：Jan Hormann、Olga Verbitsky、Xiaoyu Zhou、Beatrice Battistella、Margarete van der Meer、Biprajit Sarkar、Cunyuan Zhao、Nora Kulak

  DOI：10.1039/d2dt03284h

  日期：——

  as a reducing agent (oxidative vs. hydrolytic cleavage). As previously shown, the substitution of N donor atoms with hard donor O atoms leads to efficient oxidative nucleases, but dissociation of the complex upon reduction. We thus opted for S substitution (soft donors) to stabilize the reduced Cu(I) species. Increasing the S content, however, leads to species that are difficult to reoxidize in order

  合成并表征了基于 cyclen 的配体 Cu L 1 –Cu L 6的Cu( II ) 配合物。相应的配体L 1 – L 6包含不同的供体组，包括 S 和 O 原子。虽然 cyclen ( L 1 ) 是市售的，但L 2 – L 6是根据文献中提供的方案合成的。在存在和不存在抗坏血酸作为还原剂的情况下测试复合物对质粒 DNA 的切割活性（氧化对还原剂）。水解裂解）。如前所示，用硬供体 O 原子取代 N 供体原子导致有效的氧化核酸酶，但复合物在还原时解离。因此，我们选择了 S 替代（软供体）来稳定还原的 Cu( I ) 物种。然而，增加 S 含量会导致难以再氧化的物质，以确保有效的氧化 DNA 裂解。我们通过实验（循环伏安法）和计算方法（DFT）表明，大环（oxathiacyclen 络合物 Cu L 6）内两个氮供体旁边的 O 和 S 原子的合理组合导致两种氧化还原态的稳定。因此，该复合物在基于
• Enhanced Reactivity through Equatorial Sulfur Coordination in Nonheme Iron(IV)–Oxo Complexes: Insights from Experiment and Theory
  作者：Jagnyesh K. Satpathy、Rolly Yadav、Umesh K. Bagha、Devesh Kumar、Chivukula V. Sastri、Sam P. de Visser

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.4c00070

  日期：2024.4.15

  amine-ligated iron(IV)–oxo complexes. We synthesized and characterized a biomimetic N4S-ligated iron(IV)–oxo complex and compared the obtained results with an analogous N5-ligated iron(IV)–oxo complex. Our work shows that the amine for sulfur replacement in the equatorial ligand framework leads to a rate enhancement for oxygen atom and hydrogen atom transfer reactions. Moreover, the sulfur-ligated iron(IV)–oxo

  金属酶中的硫连接通常赋予活性位点独特的性质，无论是细胞色素 P450 中的轴向半胱氨酸配体还是非血红素铁酶中的赤道硫/硫醇连接。为了了解硫与铁络合物的连接以及它如何影响活性物质的结构、光谱和内在特性以及底物的催化作用，我们进行了系统研究并将硫与胺连接的铁（IV）-氧络合物进行了比较。我们合成并表征了仿生 N 4 S 连接的铁(IV)–氧代复合物，并将获得的结果与类似的 N 5 -连接的铁(IV)–氧代复合物进行了比较。我们的工作表明，在赤道配体框架中用胺取代硫可以提高氧原子和氢原子转移反应的速率。此外，与N 5连接的铁(IV)-氧配合物相比，硫连接的铁(IV)-氧配合物通过不同的反应机制进行反应，其中前者通过氢化物转移进行反应，后者通过自由基途径进行反应。我们表明反应性差异是由两种配合物之间氧化还原电位的巨大变化引起的。我们的研究强调了将硫配体引入非血红素铁（IV）-氧配合物的赤道配体框架