2-((2,4-dimethylphenyl)thio)ethanamine | 473543-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-((2,4-dimethylphenyl)thio)ethanamine
• 英文别名: 2-(2,4-dimethylphenylthio)ethylamine；2-(2,4-Dimethylphenyl)sulfanylethanamine
• CAS: 473543-84-9
• 化学式: C₁₀H₁₅NS
• mdl: MFCD09927961
• 分子量: 181.302
• InChiKey: BTLXZHNXEFMQCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  51.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2,4-dimethylphenyl)thio)ethanamine 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  四齿N3S（硫醚）配体中铜-硫醚键的调节；通过 [CuII2(μ-1,2-peroxo)]2+/[CuIII2(μ-oxo)2]2+平衡的 O-O 键还原裂解

  摘要：

  目前对铜/双氧反应性的兴趣包括硫醚硫连接的影响，因为它涉及衍生铜-双氧配合物的形成、结构和性质。在这里，我们报告了 {L-CuI}2-(O2) 物种 L = DMMESE、DMMESP 和 DMMESDP 的化学性质，它们是基于 N3S（硫醚）的配体，在 S 原子上的取代基的性质不同，沿着具有相关的 N3O(ether) (EOE) 配体。CuI 和 CuII 复合物已被合成并进行晶体学表征。铜 (I) 配合物在固态下是二聚体，[{L-CuI}2](B(C6F5)4)2，但是扩散有序 NMR 光谱显示在溶液中是单核的。铜 (II) 配合物的一般公式为 [L-CuII(X)]n+ {X = ClO4–，n = 1，或 X = H2O，n = 2} 表现出扭曲的四方锥体配位几何形状和在整个系列中逐渐减弱的轴向硫醚结扎。{(DMMESE)CuI}+ 的氧化 (-130 °C) 导致形成反式-μ-1

  DOI：

  10.1021/ja502974c
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基苯硫酚 、 2-氯乙胺盐酸盐 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 2-((2,4-dimethylphenyl)thio)ethanamine
  参考文献：
  名称：

  四齿N3S（硫醚）配体中铜-硫醚键的调节；通过 [CuII2(μ-1,2-peroxo)]2+/[CuIII2(μ-oxo)2]2+平衡的 O-O 键还原裂解

  摘要：

  目前对铜/双氧反应性的兴趣包括硫醚硫连接的影响，因为它涉及衍生铜-双氧配合物的形成、结构和性质。在这里，我们报告了 {L-CuI}2-(O2) 物种 L = DMMESE、DMMESP 和 DMMESDP 的化学性质，它们是基于 N3S（硫醚）的配体，在 S 原子上的取代基的性质不同，沿着具有相关的 N3O(ether) (EOE) 配体。CuI 和 CuII 复合物已被合成并进行晶体学表征。铜 (I) 配合物在固态下是二聚体，[{L-CuI}2](B(C6F5)4)2，但是扩散有序 NMR 光谱显示在溶液中是单核的。铜 (II) 配合物的一般公式为 [L-CuII(X)]n+ {X = ClO4–，n = 1，或 X = H2O，n = 2} 表现出扭曲的四方锥体配位几何形状和在整个系列中逐渐减弱的轴向硫醚结扎。{(DMMESE)CuI}+ 的氧化 (-130 °C) 导致形成反式-μ-1

  DOI：

  10.1021/ja502974c

文献信息

• Structural, spectroscopic, and electrochemical properties of tri- and tetradentate N3 and N3S copper complexes with mixed benzimidazole/thioether donors
  作者：Ivan Castillo、Víctor M. Ugalde-Saldívar、Laura A. Rodríguez Solano、Brenda N. Sánchez Eguía、Erica Zeglio、Ebbe Nordlander

  DOI：10.1039/c2dt30756a

  日期：——

  Cupric and cuprous complexes of bis(2-methylbenzimidazolyl)(2-methylthiophene)amine (L1), bis(2-methylbenzimidazolyl)benzylamine (L2), bis(2-methylbenzimidazolyl)(2,4-dimethylphenylthioethyl)amine (L3), bis(1-methyl-2-methylbenzimidazolyl)benzylamine (Me2L2), and bis(1-methyl-2-methylbenzimidazolyl)(2,4-dimethylphenylthioethyl)amine (Me2L3) have been spectroscopically, structurally, and electrochemically characterised. The thioether-containing ligands L3 and Me2L3 give rise to complexes with Cu–S bonds in solution and in the solid state, as evidenced by UV-vis spectroscopy and X-ray crystallography. The Cu2+ complexes [L1CuCl2] (1), [L2CuCl2] (2) and [Me2L3CuCl]ClO4 (3Me,ClO4) are monomeric in solution according to ESI mass spectrometry data, as well as in the solid state. Their Cu+ analogues [L1Cu]ClO4, [L2Cu]ClO4, [L3Cu]ClO4 (4–6), [BOC2L1Cu(NCCH3)]ClO4 (4BOC), [Me2L2Cu(NCCH3)2]PF6 (5Me) and [Me2L3Cu]2(ClO4)2 (6Me) are also monomeric in acetonitrile solution, as confirmed crystallographically for 4BOC and 5Me. In contrast, 6Me is dimeric in the solid state, with the thioether group of one of the ligands bound to a symmetry-related Cu+ ion. Cyclic voltammetry studies revealed that the bis(2-methylbenzimidazolyl)amine-Cu2+/Cu+ systems possess half-wave potentials in the range −0.16 to −0.08 V (referenced to the ferrocenium–ferrocene couple); these values are nearly 0.23 V less negative than those reported for related bis(picolyl)amine-derived ligands. Based on these observations, the N3 or N3S donor set of the benzimidazole-derived ligands is analogous to previously reported chelating systems, but the electronic environment they provide is unique, and may have relevance to histidine and methionine-containing metalloenzymes. This is also reflected in the reactivity of [Me2L2Cu(NCCH3)2]+ (5Me) and [Me2L3Cu]+ (6Me) towards dioxygen, which results in the production of the superoxide anion in both cases. The thioether-bound Cu+ centre in 6Me appears to be more selective in the generation of O2˙− than 5Me, lending evidence to the hypothesis of the modulating properties of thioether ligands in Cu–O2 reactions.

  双(2-甲基苯并咪唑基)(2-甲基噻吩)胺(L1)、双(2-甲基苯并咪唑基)苄胺(L2)、双(2-甲基苯并咪唑基)(2,4-二甲基苯硫基乙基)胺(L3)的铜和亚铜络合物，双(1-甲基-2-甲基苯并咪唑基)苯甲胺 (Me2L2) 和双(1-甲基-2-甲基苯并咪唑基)(2,4-二甲基苯硫基乙基)胺 (Me2L3) 已进行光谱、结构和电化学表征。紫外-可见光谱和 X 射线晶体学证明，含硫醚的配体 L3 和 Me2L3 在溶液和固态下均可生成具有 Cu-S 键的络合物。根据 ESI 质谱数据，Cu2+ 络合物 [L1CuCl2] (1)、[L2CuCl2] (2) 和 [Me2L3CuCl]ClO4 (3Me,ClO4) 在溶液中以及固态下都是单体。它们的 Cu+ 类似物 [L1Cu]ClO4、[L2Cu]ClO4、[L3Cu]ClO4 (4–6)、[BOC2L1Cu(NCCH3)]ClO4 (4BOC)、[Me2L2Cu(NCCH3)2]PF6 (5Me) 和 [Me2L3Cu]2 (ClO4)2 (6Me) 在乙腈溶液中也是单体，正如 4BOC 和 5Me 的晶体学所证实的那样。相比之下，6Me 是固态二聚体，其中一个配体的硫醚基团与对称相关的 Cu+ 离子结合。循环伏安研究表明，双(2-甲基苯并咪唑基)胺-Cu2+/Cu+体系的半波电位范围为-0.16至-0.08 V（参考二茂铁-二茂铁电偶）；这些值比相关双(吡啶甲基)胺衍生配体报道的负值低近 0.23 V。基于这些观察，苯并咪唑衍生配体的 N3 或 N3S 供体组类似于之前报道的螯合系统，但它们提供的电子环境是独特的，并且可能与含组氨酸和蛋氨酸的金属酶有关。这也反映在 [Me2L2Cu(NCCH3)2]+ (5Me) 和 [Me2L3Cu]+ (6Me) 对分子氧的反应性上，这两种情况都会产生超氧阴离子。 6Me 中与硫醚结合的 Cu+ 中心似乎比 5Me 更有选择性地生成 O2˙−，这为硫醚配体在 Cu-O2 反应中的调节特性的假设提供了证据。
• Synthesis, structure, and biological activity of bis(benzimidazole)amino thio- and selenoether nickel complexes
  作者：Natalia Muñoz-Patiño、Brenda N. Sánchez-Eguía、Daniela Araiza-Olivera、Marcos Flores-Alamo、Simón Hernández-Ortega、Diego Martínez-Otero、Ivan Castillo

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2020.111198

  日期：2020.10

  geometries for all nickel centers. Three of the four complexes are dimers with chloride bridges between the two Ni(II) ions. However, in solution all complexes have a monomeric formulation, based on mass spectrometry and osmometry measurements. The complexes were also screened for their cytotoxic activity on human cell lines (HeLa, SK-LU-1 and HEK-293), and compared with a related Cu(II) complex.

  合成了四种具有双（苯并咪唑）硫基和硒醚基配体的新型镍（II）配合物，并通过元素分析，红外，磁化率和X射线晶体学表征了其固态，并通过FAB +质谱在溶液中对其进行了表征，紫外可见光谱和循环伏安法。化合物的单晶X射线衍射分析显示了所有镍中心的八面体几何形状。四个络合物中的三个是在两个Ni（II）离子之间具有氯桥的二聚体。但是，在溶液中，基于质谱和渗透压测量，所有配合物均具有单体配方。还筛选了复合物对人细胞系（HeLa，SK-LU-1和HEK-293）的细胞毒活性，并与相关的Cu（II）复合物进行了比较。
• US4415591A
  申请人：——

  公开号：US4415591A

  公开（公告）日：1983-11-15
• Tuning of the Copper–Thioether Bond in Tetradentate N₃S_(thioether)Ligands; O–O Bond Reductive Cleavage via a [Cu^II₂(μ-1,2-peroxo)]²⁺/[Cu^III₂(μ-oxo)₂]²⁺Equilibrium
  作者：Sunghee Kim、Jake W. Ginsbach、A. Imtiaz Billah、Maxime A. Siegler、Cathy D. Moore、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja502974c

  日期：2014.6.4

  general formulation [L-CuII(X)]n+ X = ClO4–, n = 1, or X = H2O, n = 2} exhibit distorted square pyramidal coordination geometries and progressively weaker axial thioether ligation across the series. Oxygenation (−130 °C) of (DMMESE)CuI}+ results in the formation of a trans-μ-1,2-peroxodicopper(II) species [(DMMESE)CuII}2(μ-1,2-O22–)]2+ (1P). Weakening the Cu–S bond via a change to the thioether donor

  目前对铜/双氧反应性的兴趣包括硫醚硫连接的影响，因为它涉及衍生铜-双氧配合物的形成、结构和性质。在这里，我们报告了 L-CuI}2-(O2) 物种 L = DMMESE、DMMESP 和 DMMESDP 的化学性质，它们是基于 N3S（硫醚）的配体，在 S 原子上的取代基的性质不同，沿着具有相关的 N3O(ether) (EOE) 配体。CuI 和 CuII 复合物已被合成并进行晶体学表征。铜 (I) 配合物在固态下是二聚体，[L-CuI}2](B(C6F5)4)2，但是扩散有序 NMR 光谱显示在溶液中是单核的。铜 (II) 配合物的一般公式为 [L-CuII(X)]n+ X = ClO4–，n = 1，或 X = H2O，n = 2} 表现出扭曲的四方锥体配位几何形状和在整个系列中逐渐减弱的轴向硫醚结扎。(DMMESE)CuI}+ 的氧化 (-130 °C) 导致形成反式-μ-1