亚胺培南中间体2 | 93788-48-8

• 物质功能分类: 分析化学 - 对照品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 亚胺培南中间体2
• 英文名称: p-nitrobenzyl 2-diazo-3-(tert-butyldimethylsililoxy)-3-butenoate
• 英文别名: p-nitrobenzyl-2-diazo-3-(tert-butyldimethylsuiloxy)-3-butenoate；p-nitrobenzyl 2-diazo-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-3-enoate；4-nitrobenzyl 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-diazobut-3-enoate；4-nitrobenzyl 2-diazo-3-tert-butyldimethylsilyloxy-3-butenoate；p-nitrobenzyl 2-diazo-3-(tert-butyl dimethylsilyloxy)-3-butenoate；p-nitrobenzyl 2-diazo-3-tert-butyldimethylsilyloxybutenoate；(4-nitrophenyl)methyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazobut-3-enoate
• CAS: 93788-48-8
• 化学式: C₁₇H₂₃N₃O₅Si
• 分子量: 377.472
• InChiKey: KNADRIKTIXYRPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚胺培南中间体2 在 辛酸铑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硝酸甲硅烷基酯和供体-受体环丙烯的串联 [3+2]-环加成/同型鲍德温重排。一种从硝基化合物开始制备多取代氮丙啶的新方法

  摘要：

  描述了通过硝酸甲硅烷基酯和烯醇重氮乙酸酯反应合成取代的N-甲硅烷氧基氮丙啶。该过程包括将烯醇重氮乙酸酯原位转化为供体-受体环丙烯，它们与硝酸盐的[3 + 2]-环加成以及随后稠合的异恶唑烷中间体的重排。根据底物类型，在催化剂负载量低至 50 ppm 的情况下，各种羧酸铑（乙酸盐、辛酸盐）可以促进必要环丙烯的生成。氮丙啶环中所有三个立体中心的相对构型由 NMR 技术确定，并得到量子化学计算的支持。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132693
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基乙酰乙酸苄酯 在 sodium azide 、 碳酸氢钠 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 亚胺培南中间体2
  参考文献：
  名称：

  功能化α-重氮-β-酮酸酯的γ-位置。

  摘要：

  尽管α-重氮-β-酮酸酯是合成上通用的中间体，但将这种功能引入复杂分子的方法仍然有限，最常见的是涉及羧酸前体，然后将其活化并转化为β-酮酸酯，其中重氮基为随后加入重氮转移试剂。尽管在收敛的一步法中引入这种高度官能的部分将是理想的，但是该目标受到涉及γ-位重氮-β-酮酸酯官能化的相对较少的研究的限制。在本研究中，我们评估了功能化α-重氮-β-酮酸酯的新方法和已建立的策略，特别是在生成预期可用于合成C1取代的碳青霉烯的化合物方面。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.06.065

文献信息

• Six-Membered Cyclic Nitroso Acetals: Synthesis and Studies of the Nitrogen Inversion Process of<i>N</i>-Silyloxy-3,6-dihydro-2<i>H</i>-1,2-oxazines
  作者：Alexander S. Shved、Andrey A. Tabolin、Roman A. Novikov、Yulia V. Nelyubina、Vladimir P. Timofeev、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201600952

  日期：2016.11

  The reaction of silyl nitronates and enol diazoacetates affords N‐silyloxy‐3,6‐dihydro‐2H‐1,2‐oxazines as a new type of nitroso acetal. The scope of the reaction was established. Quantum chemical calculations and kinetic data allowed the nitrogen inversion barrier in the target nitroso acetals to be determined.

  甲硅烷基硝酸酯与烯醇重氮乙酸酯的反应提供了N-甲硅烷氧基-3,6-二氢-2 H - 1,2-恶嗪类新型亚硝基缩醛。确定了反应范围。量子化学计算和动力学数据可以确定目标亚硝基缩醛中的氮转化障碍。
• A Catalytic Asymmetric Route to Carbapenems
  作者：Micah J. Bodner、Ryan M. Phelan、Craig A. Townsend

  DOI：10.1021/ol901269d

  日期：2009.8.20

  are reported where three contiguous stereocenters are established in a single catalytic asymmetric azetidinone-forming reaction. These examples are a template for synthesizing C-5/C-6 cis or trans carbapenems with independent control of the C-8 stereocenter. A library of oxidatively and sterochemically defined azetidinone precursors to a variety of naturally occurring carbapenems and potential biosynthetic

  据报道，N-乙酰基硫霉素和表硫霉素 A 以其易于脱保护的形式高效合成，其中三个连续的立体中心在单个催化不对称氮杂环丁酮形成反应中建立。这些例子是合成 C-5/C-6顺式或反式碳青霉烯类的模板，独立控制 C-8 立体中心。已制备了各种天然碳青霉烯和潜在生物合成中间体的氧化和立体化学定义的氮杂环丁酮前体库，以促进碳青霉烯抗生素生物合成的研究。
• New synthesis of 4-acetoxy-2-azetidinones by use of electrochemical oxidation
  作者：Miwako Mori、Katsuji Kagechika、Hiroaki Sasai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87042-3

  日期：1991.1

  4-Acetoxy-2-azetidinone was synthesized from 4-carboxy-2-azetidinone by Kolbe-type electrolysis. Optically pure 4-acetoxy-3-[1-(t-butyldimethylsiloxy)ethyl]-2-azetidinone, which is an important intermediate for the synthesis of thienamycin, and (+)-PS-5 were synthesized by use of this method.

  通过Kolbe型电解从4-羧基-2-氮杂环丁酮合成4-乙酰氧基-2-氮杂环丁酮。光学纯的4-乙酰氧基-3- [1-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙基] -2-氮杂环丁酮是合成噻吩霉素的重要中间体，并使用该方法合成了（+）-PS-5。
• A simple method of preparing trimethylsilyl- and <i>tert</i>-butyldimethylsilyl-enol ethers of α-diazoacetoacetates and their use in the synthesis of a chiral precursor to thienamycin analogs
  作者：Yasutsugu Ueda、Guy Roberge、Viviane Vinet

  DOI：10.1139/v84-497

  日期：1984.12.1

  Les enols ethers du titre (A) sont prepares par action des trifluoromethanesulfonates de trialkylsilyle sur des α-diazoacetylacetates; l'action de l'acetoxy-4 t-butyldimethylsiloxy-1' ethyl-3 azetidinone-2 sur les composes A conduit aux α-diazo hydroxy-1' ethyl-3 oxo-4 azetidineacetylacetates-2

  Les enols ethers du titre (A) 制备对三氟甲磺酸盐脱三烷基甲硅烷 和 α-重氮乙酰乙酸盐；l'action de l'acetoxy-4 t-丁基二甲基甲硅烷氧基-1'ethyl-3 azetidinone-2 sur les 组成一个导管辅助 α-重氮羟基-1'ethyl-3 oxo-4 azetidineacetylacetates-2
• Atypical Carbapenem Antibiotics with Improved Activity Against Carbapenemase-Producing Acinetobacter baumannii
  申请人：Buynak John

  公开号：US20200339582A1

  公开（公告）日：2020-10-29

  The following invention deals with the design, preparation, evaluation, and use of carbapenem antibiotics with improved activity, relative to current commercially available carbapenem antibiotics, against infections involving multidrug resistant, carbapenemase-producing Acinetobacter baumannii . The new carbapenem antibiotics are demonstrated to possess not only inherent antimicrobial activity, but also the ability to inhibit OXA-23, the most commonly produced serine carbapenemase in this species. This unusual carbapenemase-inhibitory activity also indicates that the compounds may be used synergistically, in combination with current commercial carbapenem antibiotics, to inhibit key class D carbapenemases, such as OXA-23. Additionally, one of the newly reported carbapenems is active against metallo-beta-lactamase producing A. baumannii . This is the first report of a metallo-beta-lactamase stable carbapenem antibiotic. Structurally, the present invention describes carbapenem antibiotics which are modified in unusual ways, thus differentiating them from the common scaffold of all current commercial carbapenem antibiotics. In particular, these carbapenems have either an unusual C6 substituent, a hydroxymethyl group, replacing the common hydroxyethyl group, or they have an unusual C5 substituent, an alkyl group, replacing the common hydrogen atom at this position. Such atypical carbapenem antibiotics have not previously been investigated against resistant A. baumannii , nor have they been evaluated for stability to the class D carbapenemase, or the class B metallo-beta-lactamases.

  以下发明涉及改进活性的碳青霉烯类抗生素的设计、制备、评估和使用，相对于当前市售的碳青霉烯类抗生素，用于对抗涉及多药耐药、碳青霉烯酶产生的鲍曼不动杆菌感染。新型碳青霉烯类抗生素不仅表现出固有的抗微生物活性，还具有抑制OXA-23的能力，这是该物种中最常见的丝氨酸碳青霉烯酶。这种不寻常的碳青霉烯酶抑制活性还表明，这些化合物可以与当前市售的碳青霉烯类抗生素协同使用，以抑制关键的D类碳青霉烯酶，如OXA-23。此外，新报道的碳青霉烯类抗生素之一对产生金属β-内酰胺酶的鲍曼不动杆菌具有活性。这是金属β-内酰胺酶稳定碳青霉烯类抗生素的首次报告。在结构上，本发明描述了以不寻常方式改良的碳青霉烯类抗生素，从而使它们与所有当前市售的碳青霉烯类抗生素的共同支架有所区别。特别是，这些碳青霉烯类抗生素具有不寻常的C6取代基，一个羟甲基基团，取代了常见的羟乙基基团，或者它们具有不寻常的C5取代基，一个烷基基团，取代了此位置的常见氢原子。此类非典型碳青霉烯类抗生素以前尚未针对耐药鲍曼不动杆菌进行过研究，也未对其稳定性进行过类D碳青霉烯酶或类B金属β-内酰胺酶的评估。