3-(hex-1-yn-1-yl)thiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3-(hex-1-yn-1-yl)thiophene
• 英文别名: 3-Hex-1-ynylthiophene
• 化学式: C₁₀H₁₂S
• 分子量: 164.271
• InChiKey: KOZGKDNMHNMACR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(hex-1-yn-1-yl)thiophene 在 REL-(3R,5S)-1-[2'-[双(三环[3.3.1.13,7]DEC-1-YL)膦基-ΚP]-6-甲氧基-5'-(三氟代甲基)[1,1'-联苯]-3-YL]-3,5-二甲基哌啶]三苯基磷氯金 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 反应 12.0h， 以77%的产率得到3-((1E,3E)-hexa-1,3-dien-1-yl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  Soft Propargylic Deprotonation: Designed Ligand Enables Au-Catalyzed Isomerization of Alkynes to 1,3-Dienes

  摘要：

  By functionalizing the privileged biphenyl-2-ylphosphine with a basic amino group at the rarely explored 3' position, the derived gold(I) complex possesses orthogonally positioned "push" and "pull" forces, which enable for the first time soft propargylic deprotonation and permit the bridging of a difference of >26 pK(a) units (in DMSO) between a propargylic hydrogen and a protonated tertiary aniline. The application of this design led to efficient isomerization of alkynes into versatile 1,3-dienes with synthetically useful scope under mild reaction conditions.

  DOI：

  10.1021/ja503909c
• 作为产物：
  描述：

  3-碘噻吩 、 1-己炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 生成 3-(hex-1-yn-1-yl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃直接转化为α-碘酮：一步式协同碘化和氧化

  摘要：

  内部炔烃与2,6-二氯吡啶N-氧化物，亲核氧化剂和亲电子N-碘琥珀酰亚胺（NIS）的反应可同时直接获得通用的α-碘代烯酮。电子偏置的内部炔烃经过一步转化，具有出色的区域选择性和实用的Z / E比。相比于使用吡啶相关氧化金催化Ñ -oxides，此反应使用NIS作为化学计量ynophile代替软酸性贵金属催化剂和得到的产品设有一个附加的多功能Ç 我债券。用类似的嗜酸性化学计量亲电试剂替代氧化金催化中的嗜酸性阳离子金（I）配合物的类似策略将能够开发新的合成方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600027

文献信息

• Dynamic multiligand catalysis: A polar to radical crossover strategy expands alkyne carboboration to unactivated secondary alkyl halides
  作者：Shin-Ho Kim-Lee、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.06.002

  日期：2021.8

  triggers cooperative polar/radical pathways in a single catalytic cycle. This strategy has been applied to address a restricting limitation inherent to Cu-catalyzed B2pin2-carboboration of alkynes—the very low reactivity of the intermediate vinyl-Cu(I) species, which renders conventional methods ineffective with alkyl electrophiles other than simple primary halides. The crossover strategy enabled by

  我们描述了基于前所未有的动态多配体配位池的 Cu 催化的双重策略，该池在单个催化循环中触发合作的极性/自由基途径。该策略已被应用于解决 Cu 催化的 B 2 pin 2固有的限制性限制-炔烃的碳硼化——中间体乙烯基-Cu(I) 物质的反应性非常低，这使得传统方法对烷基亲电试剂无效，而不是简单的伯卤化物。通过有机金属中间体中的配体交换实现的交叉策略克服了这一反应性问题，将碳硼化的范围扩大到未活化的仲烷基卤化物，并开辟了获得立体定义的四取代乙烯基硼酸酯的新途径。该方法具有区域选择性和立体选择性，显示出优异的官能团耐受性，并允许在任一反应伙伴处掺入复杂的碳环和杂环片段。
• Aerobic Direct Dioxygenation of Terminal/Internal Alkynes to α‐Hydroxyketones by an Fe Porphyrin Catalyst
  作者：Kento Kimura、Takuya Kurahashi、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1002/asia.202101019

  日期：2021.11.15

  The synthesis of α-hydroxyketones through the dioxygenation of alkynes is reported. The reaction is mediated by an Fe porphyrin complex and pinacolborane at room temperature under air as a green oxidant, furnishing α-hydroxyketones in up to 93% yields. The mild reaction conditions allow chemoselective oxidation with good functional group tolerance.

  报道了通过炔烃的双氧合合成 α-羟基酮。该反应由铁卟啉配合物和频哪醇硼烷在室温下作为绿色氧化剂介导，以高达 93% 的产率提供 α-羟基酮。温和的反应条件允许具有良好官能团耐受性的化学选择性氧化。
• On the Regioselectivity of the Nickel-Catalyzed Insertion of Alkynes into the Carbon–Carbon Bond of Oxetan-3-one
  作者：Christophe Aïssa、Manuel Barday、Christopher Janot、Daniel Clare、Caitlin Carr-Knox、Bradley Higginson、Kelvin Ho

  DOI：10.1055/s-0036-1589052

  日期：2017.8

  of unsymmetrical alkynes into the carbon–carbon bond of oxetan-3-one in the presence of a nickel catalyst has revealed a strong directing effect of a 2-thienyl substituent. This effect is larger than those of 2-vinylbenzene, trimethylsilyl, aryl, or 3-thienyl groups. The study of the regioselectivity of insertion of unsymmetrical alkynes into the carbon–carbon bond of oxetan-3-one in the presence of

  作为镍合成高级特别策略的一部分发布 抽象的 在镍催化剂存在下，将不对称炔烃插入oxetan-3-one的碳-碳键中的区域选择性研究表明，2-噻吩基取代基具有很强的导向作用。该作用大于2-乙烯基苯，三甲基甲硅烷基，芳基或3-噻吩基的作用。 在镍催化剂存在下，将不对称炔烃插入oxetan-3-one的碳-碳键中的区域选择性研究表明，2-噻吩基取代基具有很强的导向作用。该作用大于2-乙烯基苯，三甲基甲硅烷基，芳基或3-噻吩基的作用。
• Alkylation of Terminal Alkynes under Zinc Lewis Acid Catalysis and Its Mechanistic Studies
  作者：Mana Osano、Takeru Kida、Kyohei Yonekura、Teruhisa Tsuchimoto

  DOI：10.1002/adsc.201801685

  日期：2019.6.18

  and proton sponge in toluene, terminal alkynes were found to undergo the alkylation by alkyl triflates to provide unsymmetrical internal alkynes. This is the first example that a simple alkyl chain other than benzylic and norbornyl units can be introduced onto the alkynyl carbon atom under Lewis acid catalysis. Mechanistic studies revealed that the activation of the alkyne by the zinc Lewis acid and proton

  用锌路易斯酸催化剂和质子海绵在甲苯中，发现末端炔烃通过烷基三氟甲磺酸酯进行烷基化以提供不对称的内部炔烃。这是第一个实例，可以在路易斯酸催化下将除苄基和降冰片基单元以外的简单烷基链引入炔基碳原子上。机理研究表明，路易斯酸锌和质子海绵对炔烃的活化是引发生成单炔基锌物质的反应的触发点，后者与三氟甲磺酸烷基酯反应生成内部炔烃。在这个系统中，根本的途径是不可能的。
• Metal- and Protection-Free [4 + 2] Cycloadditions of Alkynes with Azadienes: Assembly of Functionalized Quinolines
  作者：Rakesh K. Saunthwal、Monika Patel、Akhilesh K. Verma

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00817

  日期：2016.5.6

  A base promoted, protection-free, and regioselective synthesis of highly functionalized quinolines via [4 + 2] cycloaddition of azadienes (generated in situ from o-aminobenzyl alcohol) with internal alkynes has been discovered. The reaction tolerates a wide variety of functional groups which has been successfully extended with diynes, (2-aminopyridin-3-yl)methanol, and 1,4-bis(phenylethynyl)benzene

  已发现通过氮杂二烯[4 + 2]（由邻氨基苄醇原位生成）与内部炔烃的环加成反应，可促进高度官能化的喹啉的碱促进，无保护和区域选择性的合成。该反应可耐受多种官能团，这些官能团已成功地用二炔，（2-氨基吡啶-3-基）甲醇和1,4-双（苯基乙炔基）苯扩展，得到了（Z）-苯基-2-苯乙烯基喹啉，分别是苯基萘啶和炔烃取代的喹啉。分离出的氮杂二烯中间体和氘标记研究很好地支持了所提出的机理和溶剂的重要作用。