3-chloro-2-pyrrolidinocyclohexene | 35307-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 3-chloro-2-pyrrolidinocyclohexene
• 英文别名: 6-chloro-1-pyrrolidinocyclohexene；1-(6-Chlorocyclohexen-1-yl)pyrrolidine
• CAS: 35307-20-1
• 化学式: C₁₀H₁₆ClN
• 分子量: 185.697
• InChiKey: HNGGUNHXNKZMDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-2-pyrrolidinocyclohexene 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (1R,2R,5S,6S)-tricyclo[4.3.1.12,5]undec-3-en-10-one
  参考文献：
  名称：

  [4 + 3] CYCLOADDITION OF AMINOALLYL CATIONS WITH 1,3-DIENES: 11-OXATRICYCLO[4.3.1.12,5]UNDEC-3-EN-10-ONE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.078.0212
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 2-氯环己酮 在 magnesium sulfate 作用下， 以 环己酮 为溶剂， 生成 3-chloro-2-pyrrolidinocyclohexene
  参考文献：
  名称：

  电子捐赠或立体收缩：中型约束环的光谱和结构分析，用于潜在的远程超共轭。

  摘要：

  在这里，我们报告了1 J CH分析，自然键轨道分析和许多C，O和N约束的三环循环的X射线晶体结构。这些实验提供了先前在受约束的三环循环中报道的表观Perlin效应的性质，以及证据表明空间收缩和远距离超共轭均可解释所观察到的1 J CH扰动。我们在一个azocane并导致Δ大位阻效应报告10.9 Hz的真实效果培林1 Ĵ C-H =在环辛烷10.9赫兹。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00979

文献信息

• The Reaction of Copper(I) Methyltrialkylborates with 1-(1-Pyrrolidinyl)-6-chloro-1-cyclohexene
  作者：Kinji Yamada、Takashi Yano、Norio Miyaura、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.52.275

  日期：1979.1

  The reaction between copper (I) methyltrialkylborates readily obtainable from organoboranes and 1-(-1-pyrrolidinyl)-6-chloro-1-cyclohexene was found to give corresponding alkylation products which are readily hydrolyzed to alkylated cyclohexanones.

  用来从有机硼化合物获得的铜(I)甲基三烷基硼酸盐与1-( -1-吡咯烷基)-6-氯-1-环己烯之间的反应被发现可以生成相应的烷基化产物，这些产物易于水解为烷基化环己酮。
• Nucleophilic Addition to C, C-Double Bonds. IV. Ether formation by intramolecular addition to unsymmetrically alkyl-substituted C, C-double bonds
  作者：Gerardo M. Ramos Tombo、Rolland A. Pfund、Camille Ganter

  DOI：10.1002/hlca.19810640320

  日期：1981.4.29

  Tricyclic olefinic alcohols containing an unsymmetrically alkyl-substituted C, C-double bond were cyclized intramolecularly to their corresponding ethers under basic conditions: 9 12, 10 17 + 18, and 11 12(Scheme 3, Table 1). The reactivity is mainly due to relieve of ground state strain.

  含有不对称烷基取代的C，C-双键三环烯属醇是在碱性条件下分子内环化到其相应的醚：9 12，10 17 + 18，和11 12 （方案3，表1） 。反应性主要归因于基态应变的减轻。
• Silberioneninduzierte Reaktion von 3-Chlor-2-pyrrolidinocyclohexen mit 1,3-Dienen. Vorläufige Mitteilung
  作者：Rudolf Schmid、Hans Schmid

  DOI：10.1002/hlca.19740570642

  日期：——

  3-Chloro-2-pyrrolidinocyclohexene (3) in the presence of silver tetrafluoroborate in methylene chloride at −60° underwent cycloadditions with various 1,3-dienes; the resulting iminium tetrafluoroborate salts 4a–8a were hydrolysed to give the bicyclic and tricyclic ketones 4b–8b. The addition reactions can be regarded as [3+4]-cycloadditions of an intermediate 2-aminoallyl cation.

  在四氟硼酸银在二氯甲烷中于-60°存在下的3-氯-2-吡咯烷基环己烯（3）与各种1,3-二烯进行环加成；水解得到的亚胺四氟硼酸盐4a-8a，得到双环和三环酮4b-8b。加成反应可以被认为是中间体2-氨基烯丙基阳离子的[3 + 4]-环加成。
• Nucleophilic Addition to CC Bonds, Part X
  作者：Gerardo M. Ramos Tombo、Camille Ganter

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3575::aid-hlca3575>3.0.co;2-q

  日期：2002.10

  polycyclic unsaturated alcohols of type A to ethers D (Scheme 1). The alkoxide anion B is formed first in a fast acid-base equilibrium. For the subsequent reaction to D, a carbanion-like transition state C is proposed. This mechanism is in full agreement with our results regarding the influence of substituents on the regioselectivity and the rate of cyclization. We studied the effect of alkyl substituents

  提出了一种机理模型，用于将 A 型多环不饱和醇碱催化分子内环化为醚 D（方案 1）。醇盐阴离子 B 首先在快速酸碱平衡中形成。对于随后对 D 的反应，提出了类碳负离子过渡态 C。这种机制与我们关于取代基对区域选择性和环化速率影响的结果完全一致。我们研究了烷基取代基在烯丙基位置（烷基化的内环烯醇 1-3），特别是在环外双键（12-15）上的影响。最快的环化 (krel=1) 是 1216，它通过初级碳负离子状过渡态 (E: R1=R2=H) 进行。相应的过程 1317 和 1417 的特点是不稳定的次生碳负离子过渡态 (E:
• [4 + 3] Cycloadditions of cyclic oxyallyls and cyclic 1,3-dienes.
  作者：Shu-juan Jin、Jong-Ryoo Choi、Jonghoon Oh、Dongha Lee、Jin Kun Cha

  DOI：10.1021/ja00149a014

  日期：1995.11

  The [4 + 3] cycloaddition of the oxyallyl intermediates, derived from 2-chlorocyclohexanone and related compounds, to cyclic 1,3-dienes under the Fohlisch conditions (Et(3)N in CF3CH2OH) has been examined to assess its scope and limitations. Effects of substitution with alkyl or alkoxy groups on the cyclohexanone ring, along with variations of the base, solvent, or ring size have been investigated. Also included is a comparison between the Fohlisch cycloaddition and the Schmid cycloaddition (utilizing alpha'-chloroenamines). These reactions of cyclic oxyallyls afford tricyclic or tetracyclic cycloadducts of considerable molecular complexity with a well-defined stereochemical outcome and, thus, represent a new synthetic route to functionalized medium-sized carbocycles and heterocycles.