(S)-(+)-N-(butylidene)-p-toluenesulfinamide | 188447-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-N-(butylidene)-p-toluenesulfinamide
• 英文别名: (NE,S)-N-butylidene-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 188447-84-9
• 化学式: C₁₁H₁₅NOS
• 分子量: 209.312
• InChiKey: MNFLNNSREQPEIF-TZIYXEQSSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-N-(butylidene)-p-toluenesulfinamide 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (S_S,4S,5R)-(+)-N-methoxy-(p-toluenesulfinyl)-6-amino-5-ethylnonan-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过使用亚磺胺和前手性Weinreb酰胺烯醇化物不对称合成顺-α-取代的β-氨基酮。

  摘要：

  顺式-α-取代的β-氨基Weinreb酰胺是用于不对称合成顺式-α-取代的β-氨基酸，醛和酮的新的手性结构单元，是通过将Weinreb酰胺的前手性烯醇锂加入亚磺胺制得的（N-亚砜亚胺）。

  DOI：

  10.1021/ol0708166
• 作为产物：
  描述：

  (-)-menthyl p-toluenesulfinate 在 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-(+)-N-(butylidene)-p-toluenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  亚氨嘧啶的不对称合成：手性氨亚胺合成子

  摘要：

  描述了两种由腈和醛制得纯度高于95％ee的对映体纯亚磺胺1（R = H）的安德森型方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73717-8

文献信息

• Asymmetric Synthesis of β-Amino Carbonyl Compounds with <i>N</i>-Sulfinyl β-Amino Weinreb Amides
  作者：Franklin A. Davis、M. Brad Nolt、Yongzhong Wu、Kavirayani R. Prasad、Danyang Li、Bin Yang、Kerisha Bowen、Seung H. Lee、John H. Eardley

  DOI：10.1021/jo0402780

  日期：2005.3.1

  readily add to enantiopure N-sulfinyl β-amino Weinreb amides providing the corresponding, stable, N-sulfinyl β-amino carbonyl compounds in good to excellent yields. This new methodology represents a general solution to the problem of β-amino carbonyl syntheses, which are important chiral building blocks and constituents of natural products. N-Sulfinyl β-amino Weinreb amides are prepared by reaction of the

  多种有机金属试剂可以轻松地添加到对映体纯的N-亚磺酰基β-氨基Weinreb酰胺中，从而以良好或优异的收率提供相应的，稳定的N-亚磺酰基β-氨基羰基化合物。这种新的方法论代表了解决β-氨基羰基合成问题的一般方法，β-氨基羰基合成是重要的手性结构单元和天然产物的组成部分。N-亚磺酰基β-氨基Weinreb酰胺是通过N-甲氧基N-甲基乙酰胺的烯醇钾与亚磺胺（N-亚磺酰基亚胺）或N，O-二甲基羟胺锂与N-亚磺酰基β-氨基酯反应制备的。
• Asymmetric Synthesis of α-Substituted β-Amino Ketones from Sulfinimines (<i>N</i>-Sulfinyl Imines). Synthesis of the Indolizidine Alkaloid (−)-223A
  作者：Franklin A. Davis、Bin Yang

  DOI：10.1021/ja051452k

  日期：2005.6.1

  carbonyl-LiN(TMS)(2) moiety destabilize the transition state leading to the Z-enolate in the poorly coordinating diethyl ether solvent. This new synthesis of syn-alpha-substituted-beta-amino ketones was applied to the concise enantioselective total synthesis of indolizidine (-)-223A, a 5,6,8-trisubstituted alkaloid isolated from the skin of the dendrobatide frog.

  在可能的四种立体异构体中，将 4-庚酮的烯醇锂添加到亚磺亚胺中仅产生顺式和反 α-取代的 β-氨基酮。主要的顺-β-氨基酮的形成在通过六元螯合椅状过渡态将 E-烯醇盐添加到亚磺亚胺的 CN 双键方面进行了合理化。4-庚酮的烯醇化物是在 THF 中使用 LiHMDS 生成的，其中注意到 E:Z 的烯醇化物比率为 1:2.5。在乙醚中，E:Z 比为 15:1，有利于 E-烯醇并根据爱尔兰的过渡态模型进行解释。在这里，乙基和羰基-LiN(TMS)(2) 部分之间增加的空间相互作用使过渡状态不稳定，导致在协调不良的乙醚溶剂中形成 Z-烯醇化物。
• The use of enantiomerically pure N-sulfinimines in asymmetric Baylis–Hillman reactions
  作者：Varinder K. Aggarwal、Ana M.Martin Castro、Andrea Mereu、Harry Adams

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00021-7

  日期：2002.2

  The electrophilic behaviour of enantiomerically pure N-p-toluenesulfinimines (1a–d) and N-tert-butanesulfinimine 2 has been tested in the asymmetric Baylis–Hillman reaction with methyl acrylate with and without Lewis acids. In the presence of In(OTf)3 good yields and high diastereoselectivities have been achieved providing an effective route to β-amino-α-methylene esters.

  的对映体纯的电行为ñ - p -toluenesulfinimines（1A - d）和ñ -叔-butanesulfinimine 2已与丙烯酸甲酯与不路易斯酸不对称的Baylis-Hillman反应进行了测试。在In（OTf）3的存在下，已经获得了良好的收率和高的非对映选择性，提供了通往β-氨基-α-亚甲基酯的有效途径。
• Asymmetric strecker synthesis using enantiopure sulfinimines: A convenient synthesis of α-amino acids
  作者：Franklin A. Davis、Rajarathnam E. Reddy、Padma S. Portonovo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78540-6

  日期：1994.12

  Diethylaluminum cyanide adds stereoselectively to enantiopure sulfinimines 1 and 2 to give diastereomerically enriched α-amino nitriles 3 and 4 which are hydrolyzed in one step to α-amino acids 5 in >95% ee and good yields.

  氰化二乙基铝立体选择性地加入对映体纯的亚磺胺1和2中，得到非对映体富集的α-氨基腈3和4，它们一步一步水解为> 95％ee的α-氨基酸5，收率良好。
• Asymmetric Thio-Michael/Nucleophilic Addition Domino Reaction with Chiral <i>N</i>-Sulfinimines
  作者：Akio Kamimura、Hidenori Okawa、Yuki Morisaki、Shingo Ishikawa、Hidemitsu Uno

  DOI：10.1021/jo062251h

  日期：2007.4.1

  active N-sulfinimines underwent stereoselective Michael/nucleophilic addition domino reaction triggered by magnesium thiolate to give α-phenylthiomethyl-β-(N-sulfinylamino) esters in high diastereomeric excess. The adducts were readily converted into optically active α-methylene-β-(N-sulfinylamino)esters so that this reaction provides a useful asymmetric aza-Baylis−Hillman-equivalent method.

  旋光性的N-亚磺胺类药物进行立体选择性的迈克尔/亲核加成多米诺反应，该反应由硫醇镁引发，以高非对映异构体过量生成α-苯硫基甲基-β-（N-亚磺酰基氨基）酯。加合物易于转化为光学活性的α-亚甲基-β-（N-亚磺酰基氨基）酯，因此该反应提供了一种有用的不对称aza-Baylis-Hillman等价方法。