(S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine | 151380-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine
• 英文别名: 2,4-ditert-butyl-6-[[(1S,2S)-2-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]iminomethyl]phenol
• CAS: 151380-44-8
• 化学式: C₃₆H₅₄N₂O₂
• 分子量: 546.837
• InChiKey: FYNXDGNCEBQLGC-KYJUHHDHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  65.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以10.50 g的产率得到6,6'-((((1S,2S)-cyclohexane-1,2-diyl)bis(azanediyl))bis(methylene))bis(2,4-di-t-butyl-phenol)
  参考文献：
  名称：

  β-酮基酯的可见光诱导的Salan-Copper（II）催化对映选择性好氧α-羟基化

  摘要：

  提出了一种以可见光诱导的salan-copper（II）催化β-酮酸酯的不对称α-羟基化反应的策略，该方法利用可持续的空气作为氧化剂。该协议可方便地获得许多对映体富集的α-羟基β-酮酯（产率高达95％，ee为96％），尤其是对于β-酮甲基酯而言，它们是医药领域的宝贵体系结构，包括钠的关键中间体-通道阻滞剂（S）-茚虫威。实验研究表明，反应性单线态氧可能参与该反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801263
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基水杨醛 、 (1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺 以 乙醇 为溶剂， 生成 (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine
  参考文献：
  名称：

  手性铜 (II) 配合物作为可回收催化剂用于离子液体中的不对称硝基羟醛 (Henry) 反应作为绿色反应介质

  摘要：

  基于 1,2-二氨基环己烷结构的 C2 对称手性仲胺 1'–4' 原位生成的手性 Cu (II) 配合物，在 3, 3', 4, 4' 具有 H、t-Bu 和 Cl 取代基和 5, 5' 与醋酸铜。它们被用作环境友好协议的催化剂，用于在不同离子液体作为更绿色反应介质的情况下，在 0°C 下，各种醛与硝基甲烷的高度对映选择性硝基醛醇反应。当 [emim]BF4 用作离子液体时，具有高对映选择性（ee，高达 94%）的 β-硝基醇的产率非常高（相对于醛，高达 90%）。目前的离子液体介导的硝基醛醇方案是可回收的（最多五个循环），其性能没有显着损失。 图形摘要

  DOI：

  10.1007/s10562-010-0443-8
• 作为试剂：
  描述：

  4,5,6,7-四氢噻吩并[3.2-c]吡啶 在 sodium periodate 、 (S,S)-(+)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 、 ruthenium(III) trichloride hydrate 、 C₁₀H₈MoO₃ 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 氯吡格雷
  参考文献：
  名称：

  钼催化烯丙基碳酸酯的区域和对映选择性胺化：(S)-氯吡格雷的全合成

  摘要：

  第一个钼催化的芳基和烷基取代的支链烯丙碳酸酯的高度区域和对映选择性烯丙胺化反应已被开发出来。包括药物和复杂生物活性分子在内的多种胺类均成功进行了胺化，并具有优异的反应结果（产率高达 96%、>99% ee 和 >20:1 b/l）。该反应可以放大，并已应用于手性药物分子（ S ）-氯吡格雷（Plavix）的全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01641

文献信息

• [EN] OXYSTEROLS AND METHODS OF USE THEREOF<br/>[FR] OXYSTÉROLS ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：SAGE THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2018075699A1

  公开（公告）日：2018-04-26

  Compounds are provided according to Formula (I): and pharmaceutically acceptable salts thereof, and pharmaceutical compositions thereof; wherein R2, R3, R4, R5, and and R6 are as defined herein. Compounds of the present invention are contemplated useful for the prevention and treatment of a variety of conditions.

  根据公式（I）提供化合物及其药学上可接受的盐，以及药物组合物；其中R2、R3、R4、R5和R6的定义如本文所述。本发明的化合物被认为对预防和治疗各种疾病条件有用。
• Manganese-salen catalyzed oxidative benzylic chlorination
  作者：Sheuli Sasmal、Sujoy Rana、Goutam Kumar Lahiri、Debabrata Maiti

  DOI：10.1007/s12039-018-1511-7

  日期：2018.7

  serve as the model for mimicking reactivities exhibited by cytochrome P450 hydroxylase. Recent developments on selective C–H halogenation using Mn-porphyrins provided the way for understanding the reactivity as well as mechanism of different halogenase enzymes. In this report, we demonstrated a method for benzylic C–H chlorination using easily prepared Mn(salen) complex as the catalyst, which shows a complementary

  摘要众所周知，金属卟啉可以作为模拟细胞色素P450羟化酶表现出的反应性的模型。使用锰卟啉进行选择性C–H卤化的最新进展为理解不同卤化酶的反应性和机理提供了途径。在本报告中，我们证明了使用容易制备的Mn（salen）配合物作为催化剂进行苄基CH氯化的方法，该方法显示了Mn-卟啉的互补反应性。在此，NaOCl已被用作氯化源和氧化剂。努力了解该机理表明形成了高价Mn（V）= O物种，该物种被认为是进行此转化的关键中间体。 图形概要 提要使用NaOCl水溶液开发了Mn（salen）催化的选择性苄基氯化方案。反应在室温下有效进行，并显示出良好的官能团耐受性。机理研究表明\（\ hbox Mn}（\ hbox V}）=} \ hbox O} \）可能是产生苄基的关键中间体。EPR和ESI-MS研究证实了Mn（IV）物种的原位形成。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of O-Acetylcyanohydrins from Potassium Cyanide, Acetic Anhydride, and Aldehydes, Promoted by Chiral Salen Complexes of Titanium(IV) and Vanadium(V)
  作者：Yuri N. Belokon、Paola Carta、Andrey V. Gutnov、Viktor Maleev、Margarita A. Moskalenko、Lidia V. Yashkina、Nicolai S. Ikonnikov、Nikolai V. Voskoboev、Viktor N. Khrustalev、Michael North

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3301::aid-hlca3301>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  The utility of the chiral [Ti(μ-O)(salen)]2 complexes (R)- and (S)-1 (H2salen was prepared from (R,R)- or (S,S)-cyclohexane-1,2-diamine and 3,5-di(tert-butyl)-2-hydroxybenzaldehyde) as catalysts for the asymmetric addition of KCN and Ac2O to aldehydes to produce O-acetylcyanohydrins was investigated. It was shown that the complexes were active at a substrate/catalyst ratio of 100 : 1 and produced the

  手性 [Ti(μ-O)(salen)]2 配合物 (R)- 和 (S)-1 (H2salen 由 (R,R)- 或 (S,S)-cyclohexane-1 制备,研究了 2-二胺和 3,5-二（叔丁基）-2-羟基苯甲醛）作为催化剂，将 KCN 和 Ac2O 不对称加成到醛中以生产 O-乙酰氰醇。结果表明，该配合物在底物/催化剂比率为 100:1 时具有活性，并在 -40° 时产生 ee 在 60-92% 范围内的 O-保护氰醇。其他配合物 [Ti2(AcO)2(μ-O)(salen)2] ((R)-4) 和 [Ti(CF3COO)2(salen)] ((R)-5) 由 (R) 制备)-1 用不同量的Ac2O 和(CF3CO)2O 处理，并在相同条件下测试它们的催化活性。发现(R)-4 的效率甚至高于(R)-1，而(R)-5 是无活性的。VIV和VV的相应Salen配合物的合成，[V(O)(salen)]
• Selective Oxidation Reactions of Natural Compounds with Hydrogen Peroxide Mediated by Methyltrioxorhenium
  作者：Maria Amato、Francesco Ballistreri、Andrea Pappalardo、Gaetano Tomaselli、Rosa Toscano、Giuseppe Sfrazzetto

  DOI：10.3390/molecules181113754

  日期：——

  We have investigated the oxidative behaviour of natural compounds such as methyl abietate (1), farnesyl acetate (2), α-ionone (3), β-ionone (4), methyl linolelaidate (5), methyl linolenate (6) and bergamottin (7) with the oxidant system methyltrioxo-rhenium/ H2O2/pyridine. The reactions, performed in CH2Cl2/H2O at 25 °C, have shown good regio- and stereoselectivity. The oxidation products were isolated by HPLC or silica gel chromatography and characterized by MS(EI), 1H-, 13C-NMR, APT, gCOSY, HSQC, TOCSY and NOESY measurements. The selectivity seems to be controlled by the nucleophilicity of double bonds and by stereoelectronic and steric effects.

  我们已经研究了天然化合物如松香酸甲酯（1）、金合欢基乙酸酯（2）、α-紫罗酮（3）、β-紫罗酮（4）、亚油酸甲酯（5）、亚麻酸甲酯（6）和佛手柑素（7）在与氧化剂系统甲基三氧化铼/过氧化氢/吡啶中的氧化行为。这些反应在25°C下进行于CH2Cl2/H2O中，并显示出良好的区域选择性和立体选择性。氧化产物通过高效液相色谱或硅胶柱色谱分离，并通过质谱（EI）、1H-、13C-核磁共振、APT、gCOSY、HSQC、TOCSY和NOESY测量进行表征。选择性似乎受到双键亲核性以及立体电子和空间效应的控制。
• An Aluminum Fluoride Complex with an Appended Ammonium Salt as an Exceptionally Active Cooperative Catalyst for the Asymmetric Carboxycyanation of Aldehydes
  作者：Daniel Brodbeck、Florian Broghammer、Jan Meisner、Julian Klepp、Delphine Garnier、Wolfgang Frey、Johannes Kästner、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201612493

  日期：2017.3.27

  Al−F bonds are among the most stable σ bonds known, exhibiting an even higher bond energy than Si−F bonds. Despite a stability advantage and a potentially high Lewis acidity of Al−F complexes, they have not been described as structurally defined catalysts for enantioselective reactions. We show that Al−F salen complexes with appended ammonium moieties give exceptional catalytic activity in asymmetric

  Al-F键是已知最稳定的σ键之一，其键能比Si-F键甚至更高。尽管具有稳定性优势和Al-F配合物潜在的路易斯酸度较高，但尚未将其描述为对映选择性反应的结构限定催化剂。我们显示，Al-Salen配合物具有附加的铵基部分，在不对称的羧基氰化反应中具有出色的催化活性。除了芳族醛以外，烯醛和脂族底物也被广泛接受。达到约10 4的营业额，而以前的催化剂为10 1 –10 2营业额通常是达到的。与Al-Me和Al-Cl salen络合物相反，类似的Al-F物种对空气，水和热非常稳定，并且在催化后可以不变地回收。如DFT计算所示，它们具有显着提高的路易斯酸度。