S-benzyl 2-(triphenyl-λ5-phosphaneylidene)ethanethioate | 1148044-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-benzyl 2-(triphenyl-λ5-phosphaneylidene)ethanethioate
• 英文别名: S-benzyl 2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)ethanethioate；S-benzyl 2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanethioate
• CAS: 1148044-85-2
• 化学式: C₂₇H₂₃OPS
• 分子量: 426.519
• InChiKey: JYYKKWMMNAENKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-benzyl 2-(triphenyl-λ5-phosphaneylidene)ethanethioate 在 (S)-3,3-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(4-chloro-2-(trifluoromethyl)phenyl)tetrahydro-1H,3H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborole 、 potassium carbonate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 S-benzyl (E)-2-((2aS,8bR)-8b-methyl-2a,3,4,8b-tetrahydrocyclobuta[a]naphthalen-2(1H)-ylidene)ethanethioate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 [2+2] 环加成反应中的异丁烯酸酯：从机械好奇到立体定向转化

  摘要：

  新型催化剂-烯丙酸酯对的鉴定允许α-甲基苯乙烯的对映选择性[2+2]环加成。为了了解选择性的起源，进行了详细的机械研究。在此，提出了两种竞争性反应途径，它们同时操作并将烯烃漏斗为相同的轴向手性环丁烷。与伍德沃德-霍夫曼规则一致，这种机械好奇心可以通过氘化实验阐明的独特对称操作来合理化。在 1,1-二芳基烯烃的情况下，催化剂和烯烃之间的远距离通讯是通过电子性质和构象的细微改变来实现的。在这种情况下，哈米特的一项研究为协调机制提供了进一步的可信度。因此，扩展范围的探索，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10008
• 作为产物：
  描述：

  S-Benzyl-2-bromthioacetat 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 S-benzyl 2-(triphenyl-λ5-phosphaneylidene)ethanethioate
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic asymmetric oxy-Michael addition to a γ-hydroxy-α,β-unsaturated thioester via hemiacetal intermediates

  摘要：

  我们报道了一种通过金鸡纳生物碱硫脲基双功能有机催化剂存在下的半缩醛中间体，对γ-羟基-α,β-不饱和硫酯进行不对称氧迈克尔加成的反应。该方法为合成β-羟基羧酸化合物提供了一条新颖的手性选择性途径，而这些化合物又可用于合成有价值的手性构建基块。

  DOI：

  10.1039/c2cc31602a

文献信息

• Desymmetrizing reductive aldol cyclizations of enethioate derivatives of 1,3-diones catalyzed by a chiral copper hydride
  作者：Jun Ou、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1039/c2ob25206f

  日期：——

  A range of enethioate derivatives of 1,3-diones underwent reductive aldol cyclizations catalyzed by a chiral copper hydride generated in situ from 5 mol% TaniaPhos (SL-T001-1), 5 mol% Cu(OAc)2·H2O, 5 mol% bipyridine and 2.0 equiv. of PhSiH3, to furnish polycyclic β-hydroxythioester products bearing three newly established contiguous stereocenters, with >98 : 2 dr and in up to 94% yield and 98% ee.

  1,3-二酮的一系列烯硫醚衍生物经历了还原性羟醛环化反应，该环化反应由5 mol％的TaniaPhos（SL-T001-1），5 mol％的Cu（OAc）2 ·H 2 O原位生成的手性氢化铜催化5摩尔％联吡啶和2.0等效 PhSiH 3的合成，可提供带有三个新近建立的连续立体中心的多环β-羟基硫酯产品，其dr> 98：2，产率高达94％，ee高达98％。胺的使用，例如联吡啶 或者 2,6-二甲基吡啶作为添加剂导致总反应速率增加。主要的双环醇醛缩合产物具有所有的顺式取代基，并且可以通过经由环状过渡态与二酮还原生成的（Z）-烯酸酯反应而合理化。
• Reductive aldol cyclizations of unsaturated thioester derivatives of 1,3-cyclopentanedione catalyzed by chiral copper hydrides
  作者：Jun Ou、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.057

  日期：2012.4

  and enantioselectivity (up to 90% ee). With the related indanedione enethioate derivatives, the reductive aldol cyclization could attain up to 96% ee. These results demonstrate that enethioates have a significantly different reactivity and selectivity profile compared to enoate derivatives in the copper-catalyzed reductive aldol cyclization.

  对1,3-环戊二酮的烯硫酸酯衍生物的不对称还原羟醛反应的首次研究表明，TANIAPHOS（SL-T001-1）和Cu（OAc）2 ·H 2 O的摩尔百分比为5 mol％，并且以苯基硅烷为化学计量比还原剂，产生了最佳的β-羟基硫酯产物的产率和对映选择性。带S以酮基-烯硫基苄酯为底物，仅以全顺式非对映异构体的形式获得双环[4.3.0]羟基硫代酯产物，收率（84％）和对映选择性（ee高达90％）好。使用相关的茚二酮烯硫醚衍生物，还原性醛醇环化可达到高达96％ee。这些结果表明，在铜催化的还原性醛醇缩合环化反应中，烯醇盐与烯醇盐衍生物相比具有显着不同的反应性和选择性。
• Enantioselective Organocatalytic Conjugate Addition of Aldehydes to α,β-Unsaturated Thiol Esters
  作者：Shaolin Zhu、You Wang、Dawei Ma

  DOI：10.1002/adsc.200900449

  日期：2009.11

  The first example of an organocatalytic asymmetric Michael addition of aldehydes to α,β-unsaturated thiol esters promoted by chiral diphenylprolinol silyl ether is presented. The reaction occurs with good yields, diastereoselectivity and excellent enantioselectivity.

  提出了醛向由手性二苯基脯氨醇甲硅烷基醚促进的α，β-不饱和硫醇酯的有机催化不对称迈克尔加成的第一个例子。该反应以良好的收率，非对映选择性和优异的对映选择性发生。
• Thioallenoates in catalytic enantioselective [2+2]-cycloadditions with unactivated alkenes
  作者：Michael L. Conner、Johannes M. Wahl、M. Kevin Brown

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.028

  日期：2019.6

  The application of thioallenoates to catalytic enantioselective [2+2]-cycloadditions with unactivated alkenes is reported. In many cases, the thioallenoates examined exhibit superior reactivity and selectivity compared to the allenic esters generally used in these cycloadditions.

  报道了硫代脲基酸酯在具有未活化的烯烃的催化对映选择性[2 + 2]-环加成中的应用。在许多情况下，与通常用于这些环加成中的烯丙酸酯相比，所检测的硫代烯丙酸酯显示出优异的反应性和选择性。
• Cowen, Bryan J.; Saunders, Lindsey B.; Miller, Scott J., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6105 - 6107
  作者：Cowen, Bryan J.、Saunders, Lindsey B.、Miller, Scott J.

  DOI：——

  日期：——