N,N-di-n-butyl-2-iodobenzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-di-n-butyl-2-iodobenzamide
• 英文别名: N,N-dibutyl-2-iodobenzamide
• 化学式: C₁₅H₂₂INO
• mdl: MFCD01216252
• 分子量: 359.25
• InChiKey: CLFVGXCTQGJSJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.533
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-di-n-butyl-2-iodobenzamide 在 十二羰基三钌 、 N,N'-1,2-tetrakis(4-fluorophenyl)ethane-1,2-diimine 、 caesium carbonate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以70%的产率得到N-[(1E)-1-butenyl]-N-butylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  通过分子间氢原子转移机制的钌催化脱氢

  摘要：

  烷烃直接脱氢是获得有价值的烯烃产品的最有效方法之一。尽管已经设计了几种催化剂来促进这种转变，但不幸的是它们在精细化学合成中的应用有限。在这里，我们报告了一种使用钌催化剂催化烷烃分子间脱氢的概念新颖的策略。氧化还原活性配体和空间位阻芳基自由基中间体的组合释放了这种新策略。重要的是，已经进行了机理研究，为进一步开发这种新型催化脱氢系统提供了概念框架。

  DOI：

  10.1002/anie.202015837
• 作为产物：
  描述：

  邻碘苯甲酰氯 、 二正丁胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到N,N-di-n-butyl-2-iodobenzamide
  参考文献：
  名称：

  通过分子间氢原子转移机制的钌催化脱氢

  摘要：

  烷烃直接脱氢是获得有价值的烯烃产品的最有效方法之一。尽管已经设计了几种催化剂来促进这种转变，但不幸的是它们在精细化学合成中的应用有限。在这里，我们报告了一种使用钌催化剂催化烷烃分子间脱氢的概念新颖的策略。氧化还原活性配体和空间位阻芳基自由基中间体的组合释放了这种新策略。重要的是，已经进行了机理研究，为进一步开发这种新型催化脱氢系统提供了概念框架。

  DOI：

  10.1002/anie.202015837

文献信息

• General, Mild, and Selective Method for Desaturation of Aliphatic Amines
  作者：Padon Chuentragool、Marvin Parasram、Yi Shi、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jacs.8b00488

  日期：2018.2.21

  desaturation of amines. These hybrid Pd-radical intermediates are efficiently generated under mild photoinduced conditions and are capable of a 1,n-HAT (n = 5-7) event at C(sp3)-H sites. The selectivity of HAT is tunable by varying different auxiliaries, which highlight the generality of this method. Remarkably, this desaturation method, which operates under mild conditions and does not require employment

  开发了一种将脂肪胺去饱和为烯胺以及烯丙胺和高烯丙胺的新方法。该通用方案通过假定的芳基杂化 Pd-自由基中间体进行操作，该中间体结合了自由基化学、氢原子转移 (HAT) 过程和过渡金属化学、选择性 β-氢化物消除步骤的标志性特征，以实现高效和选择性的去饱和胺类。这些杂化 Pd 自由基中间体在温和的光诱导条件下有效生成，并且能够在 C(sp3)-H 位点发生 1,n-HAT (n = 5-7) 事件。 HAT 的选择性可以通过不同的助剂来调节，这突出了该方法的通用性。值得注意的是，这种去饱和方法在温和的条件下进行，不需要使用外源光敏剂或氧化剂，可以通过简单的胺以实际可扩展的方式进行。
• Ortho-substituted iodobenzenes as novel organocatalysts for bromination of alkenes
  作者：D. Christopher Braddock、Gemma Cansell、Stephen A. Hermitage

  DOI：10.1039/b604130b

  日期：——

  Suitably ortho-substituted iodobenzenes act as organocatalysts for the transfer of electrophilic bromine from N-bromosuccinimide to alkenes via the intermediacy of bromoiodinanes.

  合适的位向取代碘苯作为有机催化剂，通过溴碘烷的中间体，将电亲元素溴从N-溴代苏氨酸酰亚胺转移到烯烃上。
• Catalytic Desaturation of Aliphatic Amides and Imides Enabled by Excited-State Base-Metal Catalysis
  作者：Chenyang Wang、Luis Miguel Azofra、Phong Dam、Michael Sebek、Norbert Steinfeldt、Jabor Rabeah、Osama El-Sepelgy

  DOI：10.1021/acscatal.2c01723

  日期：2022.8.5

  Herein, we report a photoexcited base-metal-catalyzed selective desaturation of aliphatic amides and imides. The reaction is catalyzed by a base-metal cobalt complex under visible-light irradiation. This transformation can be efficiently processed at room temperature and enables the synthesis of valuable cyclic and acyclic enamides and enimides from abundant chemicals. Density functional theory (DFT)

  在此，我们报道了一种光激发贱金属催化的脂肪族酰胺和酰亚胺的选择性去饱和。该反应由贱金属钴络合物在可见光照射下催化。这种转化可以在室温下进行有效处理，并能够从丰富的化学物质中合成有价值的环状和非环状烯酰胺和烯酰亚胺。密度泛函理论 (DFT) 分析、电子顺磁共振 (EPR) 和 UV-vis 研究使已发现的钴催化剂对光化学 C(sp 3 )-H 活化反应的反应性合理化。最后，我们通过使用连续流动光反应器的放大实验证明了我们工艺的潜力。
• General and selective metal-free radical α-C–H borylation of aliphatic amines
  作者：Sumon Sarkar、Sidhant Wagulde、Xiangqing Jia、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.07.022

  日期：2022.11

  of feedstock amines remains a formidable challenge. Herein, we have developed a general, mild, and photoinduced transition-metal- and strong-base-free method for α-C(sp3)–H borylation of amines. This protocol features a regioselective 1,5-hydrogen atom transfer process to access key α-aminoalkyl radical intermediate using commercially available easy-to-install/remove iodobenzoyl radical translocating

  尽管最近取得了一些进展，但原料胺的选择性 C(sp 3 )–H 硼酸化仍然是一项艰巨的挑战。在此，我们开发了一种用于胺的α -C(sp 3 )–H 硼酸化的通用、温和、无光诱导过渡金属和强碱的方法。该协议具有区域选择性 1,5-氢原子转移过程，可使用市售的易于安装/移除的碘苯甲酰基自由基转移基团访问关键的α-氨基烷基自由基中间体。值得注意的是，这种通用、高效且操作简单的方法可以激活各种无环胺和环胺的伯和仲α -C-H 位点，从而实现高度区域和非对映选择性合成有价值的化合物α-氨基硼酸盐。该协议的实用性已通过其在结构复杂胺的后期硼酸化和胺的正式 C-H 芳基化反应中的应用得到证明。因此，预计这种操作简单、通用且实用的方法将在有机合成和药物发现中得到广泛应用。
• Photocatalytic Hydrogen Atom Transfer-Induced Arbuzov-Type α-C(sp³)–H Phosphonylation of Aliphatic Amines
  作者：Zhexuan Lei、Weigang Zhang、Jie Wu

  DOI：10.1021/acscatal.3c04621

  日期：2023.12.15

  applications. Herein, we report photocatalytic HAT-induced α-C(sp3)–H phosphonylation of aliphatic amines, providing rapid access to structurally diverse α-aminophosphonates from abundant amines. Leveraging intramolecular HAT, radical polar crossover, and an Arbuzov-type phosphonylation cascade, the challenges associated with HAT-induced C(sp3)–H to C(sp3)–P transformation were overcome. This protocol features

  尽管在光催化氢原子转移（HAT）诱导的C(sp 3 )–H功能化方面取得了显着进展，实现了C(sp 3 )–H到C(sp 3 )–H 膦酰化，从而可以从丰富的胺中快速获得结构多样的 α-氨基膦酸酯。利用分子内 HAT、自由基极性交换和 Arbuzov 型磷酸化级联，解决与 HAT 诱导的 C(sp 3 )–H 到 C(sp 3 )–P 相关的挑战转型被克服了。该方案具有无碱、氧化还原中性、条件温和、适用范围广的特点，采用胺作为限制试剂，并允许对具有胺部分的复杂药物分子进行后期磷酸化。