6-bromo-N-methyl-N-phenylpyridin-2-amine | 25194-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 6-bromo-N-methyl-N-phenylpyridin-2-amine
• CAS: 25194-53-0
• 化学式: C₁₂H₁₁BrN₂
• 分子量: 263.137
• InChiKey: GLCYCZAVMZSRIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-N-methyl-N-phenylpyridin-2-amine 、 二正丁胺 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到N,N-dibutyl-N'-methyl-N'-phenylpyridine-2,6-diamine
  参考文献：
  名称：

  芳基卤化物的无过渡金属胺化—一种简单而可靠的方法，可高效，高产地合成N-芳基化胺

  摘要：

  提出了一种简单，可靠的反应方案，用于在无过渡金属的反应条件下，由芳基卤化物与各种（也是位阻的）胺反应衍生而来的各种N-芳基化胺的清洁，快速和高产率合成。二恶烷和KN（Si（CH 3）3）2被发现是该转化的理想溶剂和基础。观察到的转化率和产率极好，并且在大多数反应中进行的反应明显高于其催化形式的反应。此外，几乎可以选择性合成6-卤代吡啶-2-胺和不对称吡啶-2,6-二胺（分别来自2,6-二溴吡啶和2,6-二氯吡啶的连续反应）。在非常短的反应时间内即可获得定量收率（相对于2,6-二卤代吡啶）。不需要纯化6-卤代吡啶-2-胺中间体，从而可以在“一锅法”中合成吡啶-2,6-二胺。但是，催化剂在许多情况下不是有效地和选择性地使芳基卤化物与胺偶联，使无过渡金属形式的Buchwald-Hartwig反应对于合成N-芳基化胺（在芳基卤化物上具有取代基的底物）极具吸引力，这会促进区域选择性和/或不需要区域选择性胺化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.11.072
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 、 N-甲基苯胺 在 1,3-bis(N',N'-dimethyl-4-aminopyridinium)propane diiodide 、 9-羟基-萘嵌苯-1-酮 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以77 %的产率得到6-bromo-N-methyl-N-phenylpyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  还原苯二酚基分子作为室温下自由基介导的 C-N 偶联催化的超级电子供体

  摘要：

  我们证明原位生成的双还原苯二甲酰 (PLY) 物种积累了足够高的能量，并作为超级电子供体从芳基卤化物中产生芳基自由基，从而在室温下完成 Buchwald-Hartwig 型 C-N 交叉偶联反应. 这种催化方案不需要任何外部刺激，如热、光或阴极电流。该协议显示了各种各样的底物范围，涵盖不同类型的芳基和杂芳基卤化物以及各种芳香胺和脂肪胺以及著名天然产物的后期功能化。控制实验以及广泛的密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了芳基自由基是由从双还原 PLY 到芳基卤化物底物的单个电子转移产生的。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09225

文献信息

• Access to 2-Aminopyridines - Compounds of Great Biological and Chemical Significance
  作者：Jeanne L. Bolliger、Miriam Oberholzer、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/adsc.201000942

  日期：2011.4.18

  products, medicinally important compounds, and organic materials and thus, extremely valuable synthetic targets. The few reported 6‐substituted 2‐aminopyridines and the lack of flexible, efficient and general applicable methods for their synthesis demonstrates the urgent need of new methods for their preparation. Reactions between 2,6‐dibromopyridine and primary or secondary, cyclic or acyclic, and aliphatic

  2-氨基吡啶是生物活性天然产物，重要医学化合物和有机材料的关键结构核心，因此，它们是非常有价值的合成靶标。少数报道的6-取代的2-氨基吡啶和缺乏灵活，有效和通用的合成方法表明了对制备其新方法的迫切需要。2,6-二溴吡啶和伯或仲的，环状或无环的，以及脂族或芳族胺之间的反应进行了示出，以选择性地得到相应的6-溴吡啶-2-胺在非常高的产率，其被成功地用作今后的C基板 Ç交叉偶联反应。最近推出的二氯双[1-（二环己基膦酰基）哌啶]钯（1）用作6-溴吡啶-2-胺与芳基硼酸，二芳基和二烷基锌试剂或烯烃的交叉偶联催化剂，因此，也是此类底物的出色的CC交叉偶联催化剂。而且，所提出的所有反应方案均在均匀应用的每种催化剂中使用。胺化反应和交叉偶联反应的范围都得到了很好的定义，可以使反应方案直接直接适用于其他胺和/或偶联伙伴，因此首次提供了非常灵活且普遍适用的反应方案获得2-氨基吡啶。
• Transition metal-free amination of aryl halides—A simple and reliable method for the efficient and high-yielding synthesis of N-arylated amines
  作者：Jeanne L. Bolliger、Christian M. Frech

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.072

  日期：2009.2

  intermediates is not necessary, allowing the synthesis of pyridine-2,6-diamines in ‘one-pot’. However, catalysts are in many cases not required to efficiently and selectively couple aryl halides with amines, making transition metal-free versions of the Buchwald–Hartwig reaction extremely attractive for the synthesis of N-arylated amines with substrates containing substituents on the aryl halide, which either promote

  提出了一种简单，可靠的反应方案，用于在无过渡金属的反应条件下，由芳基卤化物与各种（也是位阻的）胺反应衍生而来的各种N-芳基化胺的清洁，快速和高产率合成。二恶烷和KN（Si（CH 3）3）2被发现是该转化的理想溶剂和基础。观察到的转化率和产率极好，并且在大多数反应中进行的反应明显高于其催化形式的反应。此外，几乎可以选择性合成6-卤代吡啶-2-胺和不对称吡啶-2,6-二胺（分别来自2,6-二溴吡啶和2,6-二氯吡啶的连续反应）。在非常短的反应时间内即可获得定量收率（相对于2,6-二卤代吡啶）。不需要纯化6-卤代吡啶-2-胺中间体，从而可以在“一锅法”中合成吡啶-2,6-二胺。但是，催化剂在许多情况下不是有效地和选择性地使芳基卤化物与胺偶联，使无过渡金属形式的Buchwald-Hartwig反应对于合成N-芳基化胺（在芳基卤化物上具有取代基的底物）极具吸引力，这会促进区域选择性和/或不需要区域选择性胺化。
• Reduced-Phenalenyl-Based Molecule as a Super Electron Donor for Radical-Mediated C–N Coupling Catalysis at Room Temperature
  作者：Swagata Sil、Athul Santha Bhaskaran、Soumi Chakraborty、Bhagat Singh、Rositha Kuniyil、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1021/jacs.2c09225

  日期：2022.12.14

  to generate aryl radicals from aryl halides to accomplish Buchwald–Hartwig-type C–N cross-coupling reactions at room temperature. This catalytic protocol does not require any external stimuli such as heat, light, or cathodic current. This protocol shows a wide variety of substrate scope covering different genres of aryl and heteroaryl halides with various aromatic as well as aliphatic amines and late-stage

  我们证明原位生成的双还原苯二甲酰 (PLY) 物种积累了足够高的能量，并作为超级电子供体从芳基卤化物中产生芳基自由基，从而在室温下完成 Buchwald-Hartwig 型 C-N 交叉偶联反应. 这种催化方案不需要任何外部刺激，如热、光或阴极电流。该协议显示了各种各样的底物范围，涵盖不同类型的芳基和杂芳基卤化物以及各种芳香胺和脂肪胺以及著名天然产物的后期功能化。控制实验以及广泛的密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了芳基自由基是由从双还原 PLY 到芳基卤化物底物的单个电子转移产生的。