methyl 4-(allylamino)benzoate | 73784-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(allylamino)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-allylaminobenzoate；methyl 4-(prop-2-enylamino)benzoate
• CAS: 73784-02-8
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: YOXYFJHJEJEHTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(allylamino)benzoate 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 Methyl 4-(prop-2-enoylamino)-3-prop-2-enylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的苯甲酸酯和苯胺的氧化级联环化反应：范围和机理研究

  摘要：

  以Pd（OAc）2 /吡啶为催化剂体系，以分子氧为绿色氧化剂，丙烯酰苯胺和N-烯丙基苯胺经过氧化级联环化反应以高产率形成杂环。该方法学适用于烯烃单元上不同取代方式的丙烯酰苯胺。机理研究表明，丙烯酰胺的环化过程是通过分子内合成来进行的。-泛乳化途径。酰胺基palladation的可逆性质是一个“清除过程”，以防止在催化循环中途发生β-氢化物消除，从而有利于级联环化产物的形成。另外，σ-烷基钯物质与链状烯烃CC双键之间的内部配位似乎也不利于β-氢化物的消除。

  DOI：

  10.1002/asia.201100242
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 4-氨基苯甲酸甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以78.2%的产率得到methyl 4-(allylamino)benzoate
  参考文献：
  名称：

  [EN] TREATMENT OF CANCER USING THE SODIUM SALT OF A BENZOIC ACID DERIVATIVE
  [FR] TRAITEMENT DU CANCER AU MOYEN DU SEL DE SODIUM D'UN DERIVE D'ACIDE BENZOIQUE

  摘要：

  本发明提供了一种治疗癌症的方法，使用苯甲酸衍生物的钠盐，单独或与化疗和放疗等标准治疗方法结合使用。

  公开号：

  WO2011031921A1

文献信息

• Synthesis of β‐Trifluoromethylated Alkyl Azides<i>via</i>a Manganese‐Catalyzed Trifluoromethylazidation of Alkenes with CF₃SO₂Na and TMSN₃
  作者：Yuecheng Zhang、Xulin Han、Jiquan Zhao、Zijian Qian、Tianmei Li、Yuqing Tang、Hong‐Yu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201800488

  日期：2018.7.16

  A convenient and efficient manganese‐catalyzed trifluoromethylazidation of alkenes has been developed by utilizing inexpensive and readily available CF3SO2Na under mild conditions. The various β‐trifluoromethylated alkyl azides were directly obtained from corresponding allyl, vinyl, chain terminal and internal alkenes, and easily further transformed into other CF3‐containing compounds.

  通过在温和条件下利用廉价且易于获得的CF 3 SO 2 Na，已经开发了一种便捷，高效的锰催化的烯烃三氟甲基叠氮化反应。各种β-三氟甲基化的烷基叠氮化物可直接从相应的烯丙基，乙烯基，链端和内部烯烃中获得，并易于进一步转化为其他含CF 3的化合物。
• 一种邻位三氟甲基取代的叠氮化合物制备方 法
  申请人：河北工业大学

  公开号：CN108640808B

  公开（公告）日：2020-12-29

  本发明为一种邻位三氟甲基取代的叠氮化合物制备方法。该方法包括如下步骤：在惰性气体氛围下，将锰盐、烯烃衍生物、三氟甲基亚磺酸钠、叠氮三甲基硅烷和过氧化合物加入到溶剂中，在25‑75温度下反应6‑12小时，经柱层析分离提纯，最后得到邻位三氟甲基取代的叠氮化合物；其中，摩尔比锰盐：烯烃衍生物：三氟甲基亚磺酸钠：叠氮三甲基硅烷：过氧化合物＝0.1‑0.2：1：1.5‑2.5：2.5‑3.5：2.5‑3.5；溶剂用量为每毫摩尔的烯烃衍生物使用6～7毫升溶剂。本发明原料价格低廉，反应条件温和，后处理简单，适用于工业生产。
• One-pot synthesis of α-aminophosphonates via a cascade sequence of allylamine isomerization/hydrophosphonylation
  作者：Liu-Liang Mao、Chen-Chen Li、Qiang Yang、Ming-Xing Cheng、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1039/c7cc01391d

  日期：——

  A Rh/Ni-catalyzed cascade sequence of allylamine isomerization and hydrophosphonylation to synthesize [small alpha]-aminophosphonates has been disclosed.

  已经公开了Rh / Ni催化的烯丙胺异构化和氢膦酰化以合成α-氨基膦酸酯的级联序列。
• Copper-Catalyzed Allylation of Amines with Cyclopropyldiphenylsulfonium Trifluoromethanesulfonate
  作者：Cheng-Pan Zhang、Yu Ma、Ze-Yu Tian、Shuang-Yang Zheng

  DOI：10.1055/a-1730-2540

  日期：2022.5

  Cyclopropyldiphenylsulfonium salt, a famous ylide precursor previously extensively employed in the preparation of cyclic compounds, has been successfully utilized as an efficient allylation reagent in this work. The copper-catalyzed reactions of cyclopropyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate with amines in the presence of an appropriate ligand provided the N-allylated products in good yields. Aliphatic/aromatic

  环丙基二苯基锍盐是一种著名的叶立德前体，以前广泛用于制备环状化合物，已成功用作本工作中的有效烯丙基化试剂。在合适的配体存在下，环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐与胺的铜催化反应以良好的收率提供了N-烯丙基化产物。脂肪族/芳香族胺和伯/仲胺都在温和的反应条件下转化。该协议也适用于药物分子的N功能化，提供相应的N-烯丙基化的化合物，产率令人满意。该反应显示出良好的官能团耐受性、广泛的底物范围和优异的化学选择性，为合成N-烯丙基胺提供了一种有趣的方法。
• Design and Synthesis of 1-Benzazepine Derivatives by Strategic Utilization of Suzuki–Miyaura Cross-Coupling, Aza-Claisen Rearrangement and Ring-Closing Metathesis
  作者：Sambasivarao Kotha、Vrajesh R. Shah

  DOI：10.1002/ejoc.200700921

  日期：2008.2

  methodology has been realized for the synthesis of 7-substituted 2,3,4,5-tetrahydro-1-benzazepine derivatives with Suzuki-Miyaura cross-coupling, aza-Claisen rearrangement and ring-closing metathesis (RCM) the key steps. Here, o-allylacetanilide derivatives were obtained by Suzuki-Miyaura cross-coupling of the corresponding o-iodoacetanilides. The o-allylacetanilides, on N-allylation under phase-transfter catalysis

  通过 Suzuki-Miyaura 交叉偶联、aza-Claisen 重排和闭环复分解 (RCM) 合成 7-取代 2,3,4,5-四氢-1-苯并氮杂衍生物的新方法关键步骤。在这里，o-烯丙基乙酰苯胺衍生物是通过相应的 o-碘乙酰苯胺的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联获得的。邻烯丙基乙酰苯胺在相转移催化条件下进行 N-烯丙基化，提供二烯丙基衍生物作为 RCM 的合适前体。这些二烯丙基衍生物在用 Grubbs 的第二代催化剂处理后，以中等至良好的产率得到 1-苯并氮杂衍生物。发现这些 RCM 产品不稳定，因此将它们氢化以提供稳定的四氢-1-苯并氮杂衍生物 25-28。1H-1-Benzazepin-2-one 衍生物 44 和 45 按照类似的顺序合成。此外，aza-Claisen 重排被用作制备 RCM 前体 17 的关键步骤。