2-chloro-1-(4-methoxyphenyl)-2-(p-tolylsulfinyl)-1-pentanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-1-(4-methoxyphenyl)-2-(p-tolylsulfinyl)-1-pentanol
• 英文别名: (1S,2R)-2-chloro-1-(4-methoxyphenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfinylpentan-1-ol
• 化学式: C₁₉H₂₃ClO₃S
• 分子量: 366.909
• InChiKey: MFNAADLKCBRLQG-QHEXFSSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1-(4-methoxyphenyl)-2-(p-tolylsulfinyl)-1-pentanol 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到4-甲氧基苯戊酮
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜的配体交换反应生成β-氧化类胡萝卜素的新方法：羰基化合物一碳同系化的通用程序

  摘要：

  描述了一种新的羰基化合物一碳同系化方法。该方法基于通过α-氯β-羟基亚砜的亚磺酰基与叔丁基锂的配体交换反应而产生的β-氧化类胡萝卜素的重排。将芳基1-氯烷基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，以高收率得到加合物。加合物的β-氧化类胡萝卜素重排得到具有α-烷基取代基的一碳同系羰基化合物。衍生自羰基化合物的加合物与氯甲基对甲苯基亚砜的类似反应产生了亚甲基插入的程序。还讨论了β-氧化类胡萝卜素重排的立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89299-1
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 、 1-Chlorobutyl p-tolyl sulfoxide 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.42h， 以63%的产率得到2-chloro-1-(4-methoxyphenyl)-2-(p-tolylsulfinyl)-1-pentanol
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜的配体交换反应生成β-氧化类胡萝卜素的新方法：羰基化合物一碳同系化的通用程序

  摘要：

  描述了一种新的羰基化合物一碳同系化方法。该方法基于通过α-氯β-羟基亚砜的亚磺酰基与叔丁基锂的配体交换反应而产生的β-氧化类胡萝卜素的重排。将芳基1-氯烷基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，以高收率得到加合物。加合物的β-氧化类胡萝卜素重排得到具有α-烷基取代基的一碳同系羰基化合物。衍生自羰基化合物的加合物与氯甲基对甲苯基亚砜的类似反应产生了亚甲基插入的程序。还讨论了β-氧化类胡萝卜素重排的立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89299-1

文献信息

• A new method for synthesis of α,α-disubstituted carbonyl compounds from carbonyl compounds with one-carbon homologation through β-oxido carbenoid rearrangement as the key reaction
  作者：Kohsuke Miyashita、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.054

  日期：2005.5

  with electrophiles such as aldehydes, ethyl chloroformate, benzoyl chloride, haloalkanes to give α,α-disubstituted carbonyl compounds in moderate to good yields. This method provides a new and efficient way for synthesis of α,α-disubstituted carbonyl compounds from carbonyl compounds with one-carbon homologation in only two synthetic operations.

  羰基化合物与1-氯烷基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的加成反应以高到定量的产率得到加合物α-氯β-羟基亚砜。首先用碱处理加合物，得到醇盐，然后用i -PrMgCl或t处理。-BuLi通过亚砜-金属交换反应生成β-氧化类胡萝卜素。然后进行β-氧化类胡萝卜素重排以提供具有一碳延伸的烯醇化物。发现烯醇酸酯中间体能够被亲电子试剂例如醛，氯甲酸乙酯，苯甲酰氯，卤代烷烃捕获，以中等至良好的产率得到α，α-二取代的羰基化合物。该方法提供了一种新颖有效的方法，仅需两次合成操作，即可从羰基化合物中合成具有碳原子同构关系的α，α-二取代羰基化合物。
• New method for generation of β-oxido carbenoid via ligand exchange reaction of sulfoxides: A versatile procedure for one-carbon homologation of carbonyl compounds
  作者：Tsuyoshi Satoh、Norifumi Itoh、Kaoru Gengyo、Sae Takada、Naoyuki Asakawa、Yumi Yamani、Koji Yamakawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89299-1

  日期：1994.1

  one-carbon homologation of carbonyl compounds is described. The method is based on the rearrangement of β-oxido carbenoid which is generated via the ligand exchange reaction of the sulfinyl group of α-chloro β-hydroxy sulfoxide with tert-butyllithium. Addition of the carbanion of aryl 1-chloroalkyl sulfoxides to carbonyl compounds gave the adducts in good yields. The β-oxido carbenoid rearrangement of the

  描述了一种新的羰基化合物一碳同系化方法。该方法基于通过α-氯β-羟基亚砜的亚磺酰基与叔丁基锂的配体交换反应而产生的β-氧化类胡萝卜素的重排。将芳基1-氯烷基亚砜的碳负离子加到羰基化合物上，以高收率得到加合物。加合物的β-氧化类胡萝卜素重排得到具有α-烷基取代基的一碳同系羰基化合物。衍生自羰基化合物的加合物与氯甲基对甲苯基亚砜的类似反应产生了亚甲基插入的程序。还讨论了β-氧化类胡萝卜素重排的立体化学。
• A new synthesis of α,α-disubstituted carbonyl compounds from carbonyl compounds with one-carbon homologation
  作者：Tsuyoshi Satoh、Kohsuke Miyashita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.154

  日期：2004.6

  with carbonyl compounds to afford adducts in high to quantitative yields. The adducts were treated with t-BuMgCl or LDA to give magnesium or lithium alkoxides, which were treated with i-PrMgCl or t-BuLi to afford the enolate with one-carbon elongation through β-oxido carbenoids. The enolate intermediates were found to be able to be trapped with electrophiles to give α,α-disubstituted carbonyl compounds

  使1-氯烷基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂与羰基化合物反应，以高收率或定量收率得到加合物。用t- BuMgCl或LDA处理加合物得到镁或锂的醇盐，将其用i- PrMgCl或t - BuLi处理以得到通过β-氧化类胡萝卜素具有一碳延伸的烯醇化物。发现烯醇酸酯中间体能够被亲电子试剂捕获，以中等至良好的产率得到α，α-二取代的羰基化合物。总的来说，该方法提供了一种新的良好方法，该方法仅需两个合成步骤即可从羰基化合物中合成具有碳原子同构关系的α，α-二取代羰基化合物。