monochloroacetate | 14526-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: monochloroacetate
• 英文别名: chloroacetate；Chloracetat；chloroacetate ion；monochloroacetate anion；Chloracetat-anion；2-chloroacetate
• CAS: 14526-03-5
• 化学式: C₂H₂ClO₂
• 分子量: 93.4897
• InChiKey: FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  monochloroacetate 在 3-Aminoperylene 、 抗坏血酸 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 carboxylatomethyl
  参考文献：
  名称：

  SDS水溶液中的3-亚氨基间戊二烯和抗坏血酸，一个绿色激光闪光...并且起作用！持续为难分解的氯代有机物排毒

  摘要：

  水合电子代表水中的“超还原剂”，提供2.9 eV的还原力，足以分解未活化的脂肪族卤化物。我们表明，SDS胶束中的3-氨基ylene与生物可利用的抗坏血酸盐结合作为胶束外牺牲性供体时，通过无金属体系和接近生理pH值的绿光通过光氧化还原催化可持续产生水合电子。用532nm激光对胺进行光电离可产生非常长寿命的自由基阳离子作为副产物。后者随后与牺牲供体通过胶束/水界面的反应使催化剂再生。再生步骤涉及不同质子化形式之间的平行反应，从而在碱性介质中引起钟形pH依赖性。我们已经从动力学上分离了这些过程。利用该催化循环进行实验室规模的氯乙酸盐分解，氯乙酸盐是一种可接受的有毒和持久性卤代有机废物的典范化合物，其周转数约为170。即使底物和牺牲供体都竞争水合电子，其消耗也不断增加。比率实际上与初始浓度比率无关，因为抗坏血酸的形式自由基阴离子受到氯乙酸的二次清除。在反应过程中，最初的疏水性催化剂被转化为亲水性的

  DOI：

  10.1039/c7pp00311k
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙酸酯 在 三(2,2'-联吡啶)钌II 、 ascorbate monoanion radical 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到monochloroacetate
  参考文献：
  名称：

  可持续溶剂水如何释放频哪醇偶联的钌多吡啶配合物的光氧化还原催化潜力

  摘要：

  通过在可见光-LED驱动的合成中对产物进行激光闪光光解的补充研究，我们表明三（2,2'-联吡啶）钌（II）及其更具反应性的衍生物与4,4'-的单电子还原形式OER二甲基化的配体在水中的还原能力比在乙腈中的还原能力大0.2 eV。并且这种差异允许通过钌基光氧化还原催化还原水性介质中的羰基化合物，从而减少频哪醇偶联，作为使用更昂贵，更不易光稳定的高能​​配合物的替代方案（例如，铱）。抗坏血酸作为获得OER的牺牲供体。SDS胶束或环糊精作为载体有助于克服亲水性较低的底物的溶解性问题，反应性更高的水溶性底物甚至可以在中性pH下偶联，这样温和的条件可使该过程完全可持续。

  DOI：

  10.1039/c9gc02069a
• 作为试剂：
  描述：

  dimethoxydiphenylphosphonium trifluoromethanesulfonate 在 monochloroacetate 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [甲氧基(苯基)磷酰基]苯
  参考文献：
  名称：

  无环氧鏻盐水解动力学及机理

  摘要：

  在 etudiie l'hydrolyse de 2 离子 acycliques acycliques [X-4C 6 H 4 (CH 3 )P(OCH 3 ) 2 + (X=H, Cl, CH 3 ), C 6 H 5 P(OR) 3 + ( R=CH 3 , C 2 H 5 ), (C 6 H 5 ) 2 P(OCH 3 ) 2 + , (CH 3 )(C 6 H 5 ) 2 P + OCH 3 ] et de 2 离子烷氧基芳氧基鏻X-4C 6 H 4 (CH 3 )P + (OCH 3 ) OC 6 H 4 -OCH 3 -4

  DOI：

  10.1021/ja00304a029

文献信息

• Solvolytic Behavior of Aliphatic Carboxylates
  作者：Mirela Matić、Bernard Denegri、Olga Kronja

  DOI：10.1002/ejoc.201301574

  日期：2014.3

  employed to compare reactivities of carboxylates with those of other leaving groups previously included in the nucleofugality scale, and also to estimate the solvolysis rates of various carboxylates. It is confirmed that the inductive effect is the most important variable governing the reactivities of halogenated carboxylates in solution. Moreover, both the Hammett correlation and the solvolytic activation

  一系列脂肪族羧酸盐的离去基团能力（离核能力）是通过从 X,Y 取代的二苯甲基羧酸盐在一系列含水乙醇混合物中的溶剂分解速率常数中确定的离核剂特异性参数（Nf 和 sf）获得的。线性自由能关系 (LFER) 方程：log k = sf (Ef + Nf)。这些值可用于比较羧酸盐与先前包含在核疏散量表中的其他离去基团的反应性，也可用于估计各种羧酸盐的溶剂分解速率。已经证实，诱导效应是控制溶液中卤代羧酸盐反应性的最重要变量。而且，Hammett 相关性和溶剂分解活化参数都揭示了诱导效应对烷基取代的羧酸盐的核疏散性的强烈影响。反应常数 (sf) 表明具有较弱离去基团的羧酸盐底物通过较晚的、更类似碳正离子的过渡态溶剂分解，这与哈蒙德假设一致。此外，由于对产生更稳定的二苯甲基离子的过渡态溶剂化的需求较弱，其中发生更有效的电荷离域，此处研究的大多数离去基团获得的反应常数（sf）随着离子的极性增加而增加。溶剂减少。反应常数
• Hydrolytic removal of the chlorinated products from the oxidative free-radical-induced degradation of chloroethylenes: acid chlorides and chlorinated acetic acids
  作者：Lutz Prager、Peter Dowideit、Helmut Langguth、Heinz-Peter Schuchmann、Clemens von Sonntag

  DOI：10.1039/b101687n

  日期：——

  Progressive hydrolytic decomposition of acyl chlorides, among them the chlorinated acetyl chlorides, which are produced in the gas-phase oxidation of chlorinated ethylenes, permits the complete mineralization of organically bound chlorine to chloride anion. Hydrolysis rate constants (100% water) have been determined for the following acyl chlorides: acetyl (350 s−1), chloroacetyl (5.5 s−1), dichloroacetyl (300 s−1), trichloroacetyl (>350 s−1), and oxalyl dichloride (>350 s−1). The chlorinated acetyl chlorides thereby give rise to the chloroacetates whose decomposition has also been studied and the kinetic parameters determined. Mono- and dichloroacetate anion undergo hydrolytic dechlorination (kobs = ko + kOH− × [OH−]; ClCH2C(O)O−: Ao 6.4 × 1015 s−1, Eo 148 kJ mol−1, AOH− 1.6 × 109 dm3 mol−1 s−1, EOH− 86 kJ mol−1. Cl2CHC(O)O−: Ao 3.2 × 1016 s−1, Eo 156 kJ mol−1, AOH− 3.2 × 1010 dm3 mol−1 s−1, EOH− 104 kJ mol−1). Trichloroacetate anion decomposes by another mechanism, undergoing decarboxylation which is base-uncatalyzed: Ao 2.1 × 1017 s−1, Eo 146 kJ mol−1. Procedures on a pilot-plant scale are pointed out that allow the elimination of these compounds upon oxidation of the strip-gas produced when contaminated water is freed from chlorinated ethylenes by air-stripping.

  酰氯，包括氯化乙酰氯，在氯乙烯气相氧化反应中生成，其渐进水解分解过程可以将有机结合的氯完全矿化为氯离子。已经确定了以下酰氯在100%水中的水解速率常数：乙酰氯（350 s−1）、氯乙酰氯（5.5 s−1）、二氯乙酰氯（300 s−1）、三氯乙酰氯（>350 s−1）和草酰二氯（>350 s−1）。氯乙酰氯因此生成氯乙酸酯，其分解过程也被研究并确定了动力学参数。单氯乙酸根和二氯乙酸根经历水解脱氯（kobs = ko + kOH− × [OH−]; ClCH2C(O)O−: Ao 6.4 × 1015 s−1, Eo 148 kJ mol−1, AOH− 1.6 × 109 dm3 mol−1 s−1, EOH− 86 kJ mol−1. Cl2CHC(O)O−: Ao 3.2 × 1016 s−1, Eo 156 kJ mol−1, AOH− 3.2 × 1010 dm3 mol−1 s−1, EOH− 104 kJ mol−1）。三氯乙酸根通过另一种机制分解，经历脱羧反应，这是一个非碱催化的过程：Ao 2.1 × 1017 s−1, Eo 146 kJ mol−1。指出在中试规模上的程序，允许在通过空气剥离从污染水中去除氯乙烯时产生的脱气通过氧化来消除这些化合物。
• The Ever-Surprising Chemistry of Boron: Enhanced Acidity of Phosphine⋅Boranes
  作者：Marcela Hurtado、Manuel Yánez、Rebeca Herrero、Andrés Guerrero、Juan Z. Dávalos、José-Luis M. Abboud、Brahim Khater、Jean-Claude Guillemin

  DOI：10.1002/chem.200802307

  日期：2009.4.27

  The acidity‐enhancing effect of BH3 in gas‐phase phosphine⋅boranes compared to the corresponding free phosphines is enormous, between 13 and 18 orders of magnitude in terms of ionization constants. Thus, the enhancement of the acidity of protic acids by Lewis acids usually observed in solution is also observed in the gas phase. For example, the gas‐phase acidities (GA) of MePH2 and MePH2⋅BH3 differ

  酸度提高效果BH的3在气相膦⋅硼烷相比于相应的游离的膦是巨大的，大小为13级18之间的订单在电离常数的条款。因此，在气相中也观察到通常在溶液中观察到的路易斯酸对质子酸酸度的增强。例如，麦菲的气相酸度（GA）2和麦菲2 ⋅ BH 3由约118千焦摩尔不同-1（见图）。
• Formation and stability of ring-substituted 1-phenylethyl carbocations
  作者：John P. Richard、Marc E. Rothenberg、William P. Jencks

  DOI：10.1021/ja00317a031

  日期：1984.3

  l'utilisation d'azoture et de thiolate en tant que reactifs de piegeage controlant la diffusion afin d'evaluer les constantes de vitesse des reactions des carbocations aryl-1 ethyles avec le solvant et ses composants en fonction de la structure du carbocation, la composition du solvant et la concentration en sel

  描述 de l'utilisation d'azoture et de thiolate entant que reactifs de piegeage controlant la diffusion afin d'evaluer les constantes de vitesse des反应 des carboccations aryl-1 ethyles avec le solvant et ses composants en fonction de la structure du carbocation,溶剂组合物和浓缩液
• Dual Reactivity of Methoxymethyl Benzenesulfenate in Nucleophilic Substitution
  作者：Tadashi Okuyama、Takayuki Fueno

  DOI：10.1246/bcsj.65.2672

  日期：1992.10

  from the 18O-labeled substrate showed that the bond cleavage occurs mostly between the oxygen and the proformyl carbon except for the acid-catalyzed water reaction which undergoes the S–O cleavage. A mechanism for a nucleophilic reaction at the sulfur to form a sulfurane intermediate which breaks down with the C–O cleavage is presented. The hydrolysis rate is also strongly dependent on the second order

  甲氧基甲基苯磺酸盐的水解由酸和碱共同催化。各种亲核试剂如卤离子、硫氰酸盐、二烷基硫醚和底物本身进一步加速了酸催化水解。催化常数与苯磺酸乙酯的催化常数在 2 倍之内。亲核反应强烈表明在硫基硫发生反应，但对来自 18O 标记底物的产物的检查表明，除了经历 S-的酸催化水反应外，键断裂主要发生在氧和甲酰基碳之间。哦乳沟。提出了在硫处发生亲核反应形成硫烷中间体的机制，该中间体随着 C-O 裂解而分解。水解速率也强烈依赖于羧酸盐和叔胺缓冲溶液中的二级缓冲浓度。三阶项包括缓冲液的一般酸和共轭碱，t...