1-(1-phenylvinyl)cyclopentanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-phenylvinyl)cyclopentanol
• 英文别名: 1-(1-phenylvinyl)cyclopentan-1-ol；1-(1-phenylethenyl)cyclopentan-1-ol
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: XLJLWKYEGJQXPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-phenylvinyl)cyclopentanol 在 magnesium bromide hexahydrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以42%的产率得到2-(Bromomethyl)-2-phenylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  使用无机卤化物盐对烯丙醇进行电化学卤化/半频哪醇重排：合成β-卤代羰基化合物的环保途径

  摘要：

  已开发出一种高效，环保的电化学方法，该方法涉及使用无机卤化物盐作为卤素源，对烯丙醇进行卤化/半频哪醇重排，以在温和的反应条件下合成带有全碳α-季中心的各种β-卤代羰基化合物（X = Br，Cl）。该方法避免了化学计量的氧化剂，金属催化剂，甚至外部电解质。发现整个反应体系与水中各种常见的干扰离子相容，并且对溴离子显示出良好的选择性。此外，可以从模拟废水中高效提取卤素资源，以构建用于合成天然产物（±）-加兰他敏和（±）-Crinamine的关键中间体。此外，

  DOI：

  10.1039/c9gc01152h
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 氢溴酸 、 碘 、 magnesium 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-(1-phenylvinyl)cyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  分子氧对三元烯丙醇的选择性好氧氧化

  摘要：

  叔烯丙醇的有氧环氧化仍然是一个重大挑战。此处报道了叔烯丙基醇与分子氧的高效且高度化学选择性的铜催化的环氧化和半频哪醇重排反应。溶剂1,4-二恶烷会激活双氧，从而排除了牺牲性还原剂的添加。

  DOI：

  10.1002/anie.201903690

文献信息

• Synthesis of Functionalized Epoxides by Copper-Catalyzed Alkylative Epoxidation of Allylic Alcohols with Alkyl Nitriles
  作者：Ala Bunescu、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00571

  日期：2015.4.17

  A copper-catalyzed oxyalkylation of allylic alcohols using nonactivated alkyl nitriles as reaction partners was developed. A sequence involving generation of an alkyl nitrile radical followed by its addition to a double bond and a copper-mediated formation of C(sp3)–O bond was proposed to account for the reaction outcome. The protocol provided an efficient route to functionalized tri- and tetrasubstituted

  开发了使用未活化的烷基腈作为反应伙伴的铜催化的烯丙醇的烷氧基化反应。为了说明反应的结果，提出了一个序列，该序列涉及生成烷基腈自由基，然后将其添加至双键和铜介导的C（sp 3）-O键形成。该协议通过形成具有中等至极好非对映选择性的C（sp 3）–C（sp 3）和C（sp 3）–O键，为官能化的三取代和四取代的环氧化物提供了一条有效途径。
• Asymmetric Chlorination/Ring Expansion for the Synthesis of α-Quaternary Cycloalkanones
  作者：Qin Yin、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ol5005565

  日期：2014.3.21

  A highly enantioselective chlorination/ring expansion cascade for the construction of cycloalkanones with an all-carbon quaternary center was realized (up to 97% ee). Oxa-cyclobutanol substrates were employed for the first time in the ring expansion reactions, affording the functionalized dihydrofuranones in excellent enantioselectivity.

  实现了具有全碳四元中心的环烷烃高度对映选择性氯化/扩环级联反应（ee高达97％）。氧杂-环丁醇底物首次用于环扩环反应中，从而以极好的对映选择性提供了官能化的二氢呋喃酮。
• A catalytic allylic cation-induced intermolecular allylation-semipinacol rearrangement
  作者：Ming-Hui Xu、Kun-Long Dai、Yong-Qiang Tu、Xiao-Ming Zhang、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1039/c8cc04285c

  日期：——

  A catalytic intermolecular semipinacol rearrangement induced by allylic carbocations has been realized. This tandem reaction is highly efficient under the catalysis of ZnBr2, generating a wide range of α-homoallyl substituted ketones which contain all-carbon quaternary centres in good to excellent yields (up to 98%) with moderate to high diastereoselectivities (up to >20 : 1). Synthetic application

  已经实现了烯丙基碳正离子诱导的催化分子间半频哪醇重排。该串联反应在ZnBr 2的催化下非常高效，生成了多种α-均烯丙基取代的酮，其中含有全碳季中心，收率高至极好（高达98％），具有中等到高的非对映选择性（高达> 20：1）。还报道了这种新方法在天然产物核心结构构建中的合成应用。
• Electrochemical Semipinacol Rearrangements of Allylic Alcohols: Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Jun-Chen Kang、Yong-Qiang Tu、Jia-Wei Dong、Chao Chen、Jia Zhou、Tong-Mei Ding、Jian-Tao Zai、Zhi-Min Chen、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00263

  日期：2019.4.19

  sulfonylation/semipinacol rearrangements of allylic alcohols were developed using cheap and stable RSO2Na (R = CF3, Ph) as reagents. Various β-trifluoromethyl and sulfonated ketones were obtained in moderate to excellent yields. This strategy provides a facile, direct, and complementary approach to construct all-carbon quaternary stereocenters. In addition, the reaction has the advantages of being chemical oxidant-free

  使用便宜且稳定的RSO 2 Na（R = CF 3，Ph）作为试剂，开发了烯丙醇的电化学三氟甲基化和磺酰化/西美萘那醇重排的第一个实例。以中等至优异的产率获得了各种β-三氟甲基和磺化酮。该策略提供了一种简便，直接和互补的方法来构建全碳四元立体中心。另外，该反应具有无化学氧化剂和无金属的优点，并具有安全和温和的反应条件。
• Visible‐Light Photoredox‐Catalyzed Semipinacol‐Type Rearrangement: Trifluoromethylation/Ring Expansion by a Radical–Polar Mechanism
  作者：Basudev Sahoo、Jun‐Long Li、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201503210

  日期：2015.9.21

  semipinacol‐type rearrangement proceeding via 1,2 alkyl migration was developed. In this transformation, trifluoromethylation of the CC bond of α‐(1‐hydroxycycloalkyl)‐substituted styrene derivatives is followed by ring expansion of the 1‐hydroxycycloalkyl group to deliver novel cycloalkanones with all‐carbon quaternary centers. The reaction proceeds via a radical–polar mechanism, with trifluoromethylation

  通过1,2烷基转移的可见光介导的光氧化还原催化的半频哪醇型重排得以发展。在此转化过程中，α-（1-羟基环烷基）取代的苯乙烯衍生物的CC键进行三氟甲基化，然后1-羟基环烷基进行环扩环，以提供具有全碳季中心的新型环烷酮。该反应通过自由基-极性机理进行，三氟甲基化（自由基）和环膨胀（离子）以相同的转化发生。