(2S*,3S*)-3-methylpyroglutamic acid | 76318-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S*,3S*)-3-methylpyroglutamic acid
• 英文别名: trans-3-methylpyroglutamic acid；(3R)-3-methyl-5-oxo-d-proline；(2R,3R)-3-methyl-5-oxopyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 76318-73-5
• 化学式: C₆H₉NO₃
• 分子量: 143.142
• InChiKey: HPCPEJXLESDEDM-NQXXGFSBSA-N

物化性质

• 沸点：
  415.4±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.261±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S*,3S*)-3-methylpyroglutamic acid 在 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 N-(p-toluenesulfonyl)-trans-3-methylproline
  参考文献：
  名称：

  Diastereoisomers of 3-methylpyroglutamic acid and .beta.-methylglutamic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00318a042
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-methylpyroglutamate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以59%的产率得到(2S*,3S*)-3-methylpyroglutamic acid
  参考文献：
  名称：

  Diastereoisomers of 3-methylpyroglutamic acid and .beta.-methylglutamic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00318a042

文献信息

• Rational Design of Highly Diastereoselective, Organic Base-Catalyzed, Room-Temperature Michael Addition Reactions¹
  作者：Vadim A. Soloshonok、Chaozhong Cai、Victor J. Hruby、Luc Van Meervelt、Takashi Yamazaki

  DOI：10.1021/jo0008791

  日期：2000.10.1

  homogeneity and high reactivity. The corresponding Michael addition reactions were found to proceed at room temperature in the presence of catalytic amounts of DBU to afford quantitatively the addition products with virtually complete diastereoselectivity. Acidic decomposition of the products followed by treatment of the reaction mixture with NH4OH gave rise to the diastereomerically pure 3-substituted

  通过合理设计单首选过渡态，并通过电子供体-受体型吸引相互作用使其稳定，已确定了相应起始化合物的结构和几何要求。甘氨酸的席夫碱与邻-​​[N-α-吡啶甲基氨基]苯乙酮（作为亲核甘氨酸等效物）和N-（反式-烯酰基）恶唑烷-2-酮（作为α的衍生物）的Ni（II）配合物，发现β-不饱和羧酸是具有几何/构象均质性和高反应性的选择底物。发现相应的迈克尔加成反应在室温下在催化量的DBU存在下进行，以定量提供具有几乎完全非对映选择性的加成产物。
• Design and Synthesis of a New Generation of ‘NH’-Ni(II) Complexes of Glycine Schiff Bases and their Unprecedented C-H vs. N-H Chemoselectivity in Alkyl Halide Alkylations and Michael Addition Reactions
  作者：Vadim A. Soloshonok、Trevor K. Ellis

  DOI：10.1055/s-2006-926252

  日期：——

  Within this manuscript the synthesis of a new generation of Ni(II) complexes that contain a secondary rather than a tertiary amino group, as well as the unusual chemoselectivity, was demonstrated in alkyl halide alkylations and Michael addition reactions. The complete C-H chemoselectivity observed in these reactions suggests that coordination of nitrogen to a metal has a significant synthetic potential

  在这份手稿中，在烷基卤化物烷基化和迈克尔加成反应中证明了新一代含有仲氨基而非叔氨基的 Ni(II) 配合物的合成，以及不寻常的化学选择性。在这些反应中观察到的完全 CH 化学选择性表明，氮与金属的配位具有显着的合成潜力，可作为保护基团而无需引入瞬态 NC 取代基。这些新的配合物也被证明是高度合成有用的亲核甘氨酸等价物，用于通过与手性迈克尔受体的反应来简单和高度非对映选择性地合成 [3-取代焦谷氨酸。
• Michael Addition Reactions between Chiral Equivalents of a Nucleophilic Glycine and (<i>S</i>)- or (<i>R</i>)-3-[(<i>E</i>)-Enoyl]-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-ones as a General Method for Efficient Preparation of β-Substituted Pyroglutamic Acids. Case of Topographically Controlled Stereoselectivity
  作者：Vadim A. Soloshonok、Chaozhong Cai、Takeshi Yamada、Hisanori Ueki、Yasufumi Ohfune、Victor J. Hruby

  DOI：10.1021/ja0535561

  日期：2005.11.1

  This paper describes a systematic study of addition reactions between the chiral Ni(II) complex of the Schiff base of glycine with (S)-o-[N-(N-benzylprolyl)amino]benzophenone and (S)- or (R)-3-[(E)-enoyl]-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-ones as a general and synthetically efficient approach to beta-substituted pyroglutamic acids and relevant compounds. These reactions were shown to occur at room temperature

  本文描述了甘氨酸席夫碱的手性 Ni(II) 配合物与 (S)-o-[N-(N-benzylprolyl)amino] 二苯甲酮和 (S)- 或 (R) 之间的加成反应的系统研究-3-[(E)-enoyl]-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-ones 作为 β 取代焦谷氨酸和相关化合物的通用且合成有效的方法。这些反应在室温下在非螯合有机碱的存在下发生，最值得注意的是，在两个新形成的立体中心都具有非常高的立体选择性（> 98% 非对映体过量 (de)）。发现反应的立体化学结果主要受迈克尔受体的立体化学偏好控制，甘氨酸配合物的手性仅影响反应速率。因此，在 (S) 构型的 Ni(II) 配合物和迈克尔受体的反应中，反应速率都非常高，可以制备具有几乎定量 (>98%) 化学和立体化学产率的相应产物。相比之下，(S)-配置的 Ni(II) 配合物和 (R)-配置的迈克尔受体的反应以明
• Virtually Complete Control of Simple and Face Diastereoselectivity in the Michael Addition Reactions between Achiral Equivalents of a Nucleophilic Glycine and (<i>S</i>)- or (<i>R</i>)-3-(<i>E</i>-Enoyl)-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-ones:  Practical Method for Preparation of β-Substituted Pyroglutamic Acids and Prolines
  作者：Vadim A. Soloshonok、Hisanori Ueki、Rohit Tiwari、Chaozhong Cai、Victor J. Hruby

  DOI：10.1021/jo0495438

  日期：2004.7.1

  stereochemical outcome of the Michael addition reactions between nucleophilic glycine equivalents and α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives: The addition reactions between achiral Ni(II)-complex of the Schiff base of glycine with o-[N-α-pycolylamino]acetophenone and (S)- or (R)-3-(E-enoyl)-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-ones were shown to occur at room temperature in the presence of nonchelating organic

  这项研究表明，用于控制亲核甘氨酸等价物和α，β -不饱和羧酸衍生物之间的迈克尔加成反应的立体化学结果的新策略：非手性的Ni之间的加成反应（II）甘氨酸的席夫碱用的复形ö - [ N -α-羟甲基氨基]苯乙酮和（S）-或（R）-3-（E（-烯酰基）-4-苯基-1,3-恶唑烷-2-酮在室温下在非螯合有机碱存在下发生，最显着的是，在两个新形成的立体异构中心均具有很高的立体选择性。因此，发现手性的4-苯基-1，3-恶唑烷-2-酮部分可有效地控制甘氨酸衍生的烯酸酯的非对映选择性和迈克尔受体的C，C双键。在这项工作中开发的新策略在方法论上优于以前的方法，最显着的是在通用性和综合效率方面。优异的化学收率和非对映选择性，再加上简单的实验步骤，使得本发明的方法可立即用于制备各种3取代的焦谷氨酸和相关氨基酸（谷氨酸，谷氨酰胺，脯氨酸等）。
• Polytheonamides A and B, Highly Cytotoxic, Linear Polypeptides with Unprecedented Structural Features, from the Marine Sponge, <i>Theonella </i><i>s</i><i>winhoei</i>
  作者：Toshiyuki Hamada、Shigeki Matsunaga、Gen Yano、Nobuhiro Fusetani

  DOI：10.1021/ja045749e

  日期：2005.1.1

  Polytheonamides A and B are highly cytotoxic polypeptides with 48 amino acid residues isolated from the marine sponge, Theonella swinhoei. The structure of polytheonamide B was determined by spectral and chemical methods, especially extensive 2D NMR experiments, which resulted in the unprecedented polypeptide structure; the N-terminal glycine blocked with a 5,5-dimethyl-2-oxo-hexanoyl group, the presence

  Polytheonamides A 和 B 是具有 48 个氨基酸残基的高细胞毒性多肽，从海绵海绵动物 Theonella swinhoei 中分离出来。Polytheonamide B 的结构是通过光谱和化学方法确定的，特别是广泛的 2D NMR 实验，导致了前所未有的多肽结构；N-末端甘氨酸被 5,5-二甲基-2-氧代-己酰基封闭，存在八个叔亮氨酸、三个 β-羟基缬氨酸、六个 γ-N-甲基天冬酰胺、两个 γ-N-甲基-β-羟基天冬酰胺和β,β-二甲硫氨酸亚砜残基。更重要的是，它具有交替的 D- 和 L- 氨基酸序列。Polytheonamide A 是polytheonamide B 的差向异构体，不同之处仅在于第 44(th) 个残基的亚砜的立体化学。