methyl 3,3-bis(4-fluorophenyl)-2-isocyanoacrylate | 1610565-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3,3-bis(4-fluorophenyl)-2-isocyanoacrylate
• 英文别名: Methyl 3,3-bis(4-fluorophenyl)-2-isocyanoprop-2-enoate
• CAS: 1610565-01-9
• 化学式: C₁₇H₁₁F₂NO₂
• 分子量: 299.277
• InChiKey: ZSQDUNNFWCLUOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二甲基乙酰胺 、 methyl 3,3-bis(4-fluorophenyl)-2-isocyanoacrylate 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 O-(4-(trifluoromethyl)benzoyl)hydroxylamine 作用下， 反应 24.0h， 以41%的产率得到methyl-7-fluoro-4-(4-fluorophenyl)-1-((N-methylacetamido)methyl)isoquinoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过分子间异氰酸 酯插入反应在光下促进菲啶的合成†

  摘要：

  现在提出通过酰胺和光氧化还原的组合促进的异氰酸酯插入反应。通过使用可见光，可以在温和且环保的反应条件下以良好的化学收率制备6-酰胺基菲啶衍生物。通过机理实验表明该反应是通过电子转移序列进行的，因此能够有效地生产24种化合物，每种化合物都有一个新的分子内芳环。测试了合成的化合物，以体现出良好的抗肿瘤，抗微生物和神经氨酸酶抑制活性。

  DOI：

  10.1039/c6ob02113a
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 3,3-bis(4-fluorophenyl)-2-isocyanoacrylate
  参考文献：
  名称：

  Mn（II）/ O2-促进乙烯基异氰化物与硼酸的氧化环化反应：合成多取代异喹啉。

  摘要：

  开发了一种有效的锰（II）/ O2促进的氧化自由基级联反应，用于从易于获得的乙烯基异氰酸酯和硼酸进行模块化合成多取代的异喹啉。

  DOI：

  10.1039/c4cc06427e
• 作为试剂：
  描述：

  9,10-二甲基蒽 在 methyl 3,3-bis(4-fluorophenyl)-2-isocyanoacrylate 、 氧气 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 9,10-dimethylanthracene 9,10-endoperoxide
  参考文献：
  名称：

  使用异氰化物的可见光诱导酰基过氧化物分解：通过自由基级联环化合成杂芳烃

  摘要：

  通过使用异氰化物和廉价的酰基过氧化物证明了可见光介导的杂芳烃（即异喹啉、苯并噻唑和喹唑啉）的简便合成。首次表明单线态激发的异氰化物将酰基过氧化物分解为芳基/烷基自由基。后者攻击异氰化物，产生亚氨基自由基，随后环化得到杂芳烃产物。涉及自由基级联反应的协议消除了对任何外部光催化剂、氧化剂、添加剂和碱的要求。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c03059

文献信息

• Metal-Free Radical Cyclization of Vinyl Isocyanides with Alkanes: Synthesis of 1-Alkylisoquinolines
  作者：Liming Shao、Dengqi Xue、Yijie Xue、Haihua Yu

  DOI：10.1055/s-0037-1610661

  日期：2019.2

  radical inhibition studies. A metal-free radical cyclization reaction of vinyl isocyanides with alkanes is developed, allowing convenient access to a diverse range of potentially valuable 1-alkylisoquinolines. The methodology is simple and efficient, demonstrating excellent functional group tolerance and broad substrate scope. A mechanism involving a radical process is supported by kinetic isotope effect

  摘要 已开发出乙烯基异氰化物与烷烃的金属自由基环化反应，可方便地获得各种潜在有价值的1-烷基异喹啉。该方法简单有效，证明了出色的官能团耐受性和广泛的底物范围。动力学同位素效应和自由基抑制研究支持了涉及自由基过程的机制。 已开发出乙烯基异氰化物与烷烃的金属自由基环化反应，可方便地获得各种潜在有价值的1-烷基异喹啉。该方法简单有效，证明了出色的官能团耐受性和广泛的底物范围。动力学同位素效应和自由基抑制研究支持了涉及自由基过程的机制。
• Visible-Light-Driven Difluoromethylation of Isocyanides with <i>S</i>-(Difluoromethyl)diarylsulfonium Salt: Access to a Wide Variety of Difluoromethylated Phenanthridines and Isoquinolines
  作者：Wen-Bing Qin、Wei Xiong、Xin Li、Jia-Yi Chen、Li-Ting Lin、Henry N. C. Wong、Guo-Kai Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00816

  日期：2020.8.21

  variety of difluoromethylated phenanthridines and isoquinolines is herein described. Electrophilic S-(difluoromethyl)diarylsulfonium salt proved to be a good difluoromethyl radical precursor under photoredox catalysis. A broad range of isocyanides were tolerated to furnish the corresponding difluoromethylated phenanthridines, isoquinolines, furo[3,2-c]pyridine, and pyrido[3,4-b]indole in moderate to

  本文描述了一种有效的方法，将可见光驱动的异氰酸酯基自由基二氟甲基化处理，以使用各种二氟甲基化菲啶和异喹啉。在光氧化还原催化下，亲电S-（二氟甲基）二芳基ulf盐被证明是良好的二氟甲基自由基前体。在温和的条件下，宽范围的异氰化物可以中等至极好的收率提供相应的二氟甲基化菲啶，异喹啉，呋喃[3,2- c ]吡啶和吡啶并[3,4- b ]吲哚。还提出了一个合理的机制。
• DBU-promoted cyclization of vinyl isocyanides with ethers via the functionalization of a C(sp³)–H bond for the synthesis of isoquinolines
  作者：Ping Qian、Bingnan Du、Jie Zhou、Haibo Mei、Jianlin Han、Yi Pan

  DOI：10.1039/c5ra11530b

  日期：——

  A DBU-promoted cascade functionalization of a C(sp³)–H bond adjacent to oxygen and a radical cyclization reaction of vinyl isocyanides was developed to easily access multi-functionalized isoquinolines.

  通过DBU促进的级联官能化反应，可以在邻氧原子的C(sp³)–H键上进行官能化，并结合乙烯异氰酸酯的自由基环化反应，从而轻松获得多官能基的异喹啉。
• Synthesis of isoquinolines via visible light-promoted insertion of vinyl isocyanides with diaryliodonium salts
  作者：Heng Jiang、Yuanzheng Cheng、Ruzhi Wang、Yan Zhang、Shouyun Yu

  DOI：10.1039/c4cc01122h

  日期：——

  strategy for multi-substituted isoquinoline derivatives has been developed using visible light-promoted vinyl isocyanide insertion with diaryliodonium salts at room temperature. The methodology presented here represents the first example of isoquinoline synthesis via somophilic isocyanide insertion.

  在室温下，使用可见光促进的乙烯基异氰酸酯与二芳基碘鎓盐的插入，已经开发出多取代异喹啉衍生物的合成策略。本文介绍的方法学是通过嗜异氰酸酯插入法合成异喹啉的第一个实例。
• Synthetic access to isoxazoline-functionalized isoquinolines <i>via</i> microwave-assisted iminoxyl radical-participated cascade cyclization of vinyl isocyanides
  作者：Yulong Xu、Hao Chen、Wei Li、Qiong Xie、Linqian Yu、Liming Shao

  DOI：10.1039/c8ob01229f

  日期：——

  A convenient microwave-assisted method for the synthesis of isoxazoline-functionalized isoquinolines via the n-Bu4NI (TBAI) catalyzed radical cascade cyclization of vinyl isocyanides with β,γ-unsaturated ketoximes has been described. The methodology presented here achieves a wide substrate scope and good to excellent yields. A radical mechanism is proposed, which is supported by the intermolecular

  为异恶唑啉官能化的异喹啉的合成中的方便微波辅助方法经由所述Ñ -Bu 4 NI（TBAI）与β乙烯基异氰化物的催化自由基级联环化，γ不饱和酮肟进行了说明。此处介绍的方法可实现较宽的基板范围，并具有良好的良率。提出了一种自由基机理，并由分子间竞争动力学同位素效应（KIE）实验和自由基俘获实验提供了支持。