methyl 5,5-dimethyl-4-oxo-hex-2-enoate | 82884-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 5,5-dimethyl-4-oxo-hex-2-enoate
• 英文别名: Methyl-β-pivaloylacrylat；Methyl 5,5-dimethyl-4-oxohex-2-enoate；methyl 5,5-dimethyl-4-oxohex-2-enoate
• CAS: 82884-47-7；34553-31-6
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: XPVDNBOOYLQNGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 6,6,6-trichloro-5-hydroxy-2,2-dimethyl-hexan-3-one 生成 methyl 5,5-dimethyl-4-oxo-hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Kiehlmann,E. et al., Canadian Journal of Chemistry, 1976, vol. 54, p. 1998 - 2003

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Combined DFT and NMR Investigation of the Zinc Organometallic Intermediate Proposed in the<i>Syn</i>-Selective Tandem Chain Extension–Aldol Reaction of β-Keto Esters
  作者：Karelle S. Aiken、Wilhelm A. Eger、Craig M. Williams、Carley M. Spencer、Charles K. Zercher

  DOI：10.1021/jo3004925

  日期：2012.7.20

  esters provides an α-substituted γ-keto ester with an average syn:anti selectivity of 10:1. It is proposed that the reaction proceeds via a carbon–zinc bound organometallic intermediate potentially bearing mechanistic similarity to the Reformatsky reaction. Evidence, derived from control Reformatsky reactions and a study of the structure of the TCA intermediate utilizing DFT methods and NMR spectroscopy

  β-酮酯的串联扩链-羟醛 (TCA) 反应提供了 α-取代的 γ-酮酯，其平均顺:反选择性为 10:1。建议该反应通过碳-锌结合的有机金属中间体进行，可能与 Reformatsky 反应具有机械相似性。来自对照 Reformatsky 反应和利用 DFT 方法和 NMR 光谱研究 TCA 中间体结构的证据表明，TCA 中间体的 γ-酮基在该反应中观察到的非对映选择性中起着重要作用。这种协调效应对未来锌介导的反应具有设计意义。