N,N-二乙基-2-(4-甲氧基苯基)乙酰胺 | 115348-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N-二乙基-2-(4-甲氧基苯基)乙酰胺
• 英文名称: N,N-diethyl-2-(4-methoxyphenyl)acetamide
• 英文别名: 4-methoxy-N,N-diethylphenylacetamide
• CAS: 115348-15-7
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂
• mdl: MFCD00595766
• 分子量: 221.299
• InChiKey: JGRTUMKNQTUPPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  194-196 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二乙基-2-(4-甲氧基苯基)乙酰胺 在 samarium diiodide 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 对甲氧基苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  SmI 2 /胺/ H 2 O促进羧酸衍生物（酯，酸和酰胺）化学选择性还原为醇的机理

  摘要：

  single（II）碘化物-水-胺试剂已成为一些最强大的试剂（E °= -2.8 V），可在单电子转移条件下将未活化的羧酸衍生物还原为伯醇。超过经典SmI 2还原剂的使用范围已超过30年。在本文中，我们提供了使用SmI 2还原未活化的酯，羧酸和酰胺的详细机理研究-水-胺试剂，我们在其中比较三个官能团的反应性。已使用以下方法研究了该机理：（i）动力学，（ii）反应性，（iii）自由基钟和（iv）同位素标记实验。动力学数据表明，对于三个官能团，所有反应组分（SmI 2，胺，水）都包含在速率方程中，并且碱辅助的水去质子化促进了电子转移的速率。值得注意的是，本文给出的机理细节表明SmI 2之间的复合，水和胺类可产生一类结构多样，热力学强大的还原剂，可将电子有效转移到各种羧酸衍生物中。这些观察结果将对涉及Sm（II）还原酮基还原反应的新工艺的设计和优化产生重要影响。

  DOI：

  10.1021/jo5018525
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxyphenylketene 在 二乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N,N-二乙基-2-(4-甲氧基苯基)乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  苯酮的胺化。取代基对酰胺烯醇的胺催化互变异构的影响

  摘要：

  根据理论计算，在取代的乙烯酮与二乙胺在乙腈中的反应中观察到的在1676–1680 cm -1处具有红外波段的瞬态中间体被认为是酰胺烯醇而不是两性离子。与伯胺反应观察到的在1674 cm -1的单个宽带归因于中间体（酰胺烯醇）和最终产物（酰胺）的两个谱带的重叠。由汤川-津野方程成功地分析了酰胺烯醇中间体的二乙胺-催化的互变异构化的二阶速率常数，得到酰胺的取代基的效果，给出0.63ρ值和- [R - 1.31值。的[R -苯酚的pK a的值大于1时，表明在过渡状态下酰胺烯醇的氧原子上形成的负电荷通过乙烯基显着离位到芳族π系统中。这[R -值被认为反映β-phenylenolate骨架的内在属性。ρ值非常小，归因于循环过渡结构，其中负电荷分散在六元环中。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3162

文献信息

• Late-stage azolation of benzylic C‒H bonds enabled by electrooxidation
  作者：Zhixiong Ruan、Zhixing Huang、Zhongnan Xu、Shaogao Zeng、Pengju Feng、Ping-Hua Sun

  DOI：10.1007/s11426-020-9938-9

  日期：2021.5

  The installation of azoles via C-H/N-H cross-coupling is significantly underdeveloped, particularly in benzylic C-H azolation due to the requirement for external chemical oxidants and the challenge in controlling the site- and chemo-selectivity. Herein, a late-stage azolation of benzylic C-H bonds enabled by electrooxidation is described, which proceeds in an undivided cell under mild, catalyst- and

  唑类的安装通过由于对外部化学氧化剂的要求以及控制位点和化学选择性的挑战，CH / NH交叉偶联显着欠发达，特别是在苄基CH偶氮化反应中。在本文中，描述了通过电氧化实现的苄基CH键的后期偶氮化，其在温和，无催化剂和无化学氧化剂的反应条件下在未分格的电池中进行。该策略可选择性地在伯，仲，甚至具有挑战性的叔苄基位置上实现CH偶氮化。我们的方法具有非凡的合成效用，其突出的特点是易于扩展，不引起产品过度氧化，并具有适用范围广的有价值的官能团。该方法可直接用于在高度官能化的药物分子上安装苄基和唑基。
• Ketene Reactions with Tertiary Amines
  作者：Annette D. Allen、John Andraos、Thomas T. Tidwell、Sinisa Vukovic

  DOI：10.1021/jo402438w

  日期：2014.1.17

  zwitterions, and these undergo amine catalyzed dealkylation forming N,N-disubstituted amides. Reactions of N-methyldialkylamines show a strong preference for methyl group loss by displacement, as predicted by computational studies. Loss of ethyl groups in reactions with triethylamine also occur by displacement, but preferential loss of isopropyl groups in the phenylketene reaction with diisopropylethylamine

  叔胺在乙腈中与芳基烯酮快速可逆地反应，形成可观察到的两性离子，并且这些胺经历胺催化的脱烷基化反应，形成N，N-二取代的酰胺。N-甲基二烷基胺的反应显示出对取代引起的甲基损失的强烈偏好，如计算研究所预测的那样。与三乙胺反应中乙基的损失也可通过置换而发生，但苯乙烯酮与二异丙基乙胺反应中异丙基的优先损失显然涉及消除。奎尼丁与芳基乙烯酮迅速形成长寿命的两性离子，为金鸡纳和相关生物碱在乙烯酮的立体选择性加成中提供了催化模型。
• Palladium-Catalyzed α-Arylation of Esters and Amides under More Neutral Conditions
  作者：Takuo Hama、Xiaoxiang Liu、Darcy A. Culkin、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja036792p

  日期：2003.9.1

  aryl halides with alkali metal enolates are reported. The first procedure rests upon the development of catalysts bearing the hindered pentaphenylferrocenyl di-tert-butylphosphine (Q-phos) and the highly reactive dimeric Pd(I) complex P(t-Bu)3]PdBr}2. By this procedure, zinc enolates prepared from α-bromo esters and amides react with aryl halides to form α-aryl esters and amides in high yields under

  报道了在比芳基卤化物与碱金属烯醇化物反应更中性的条件下羰基化合物 α-芳基化的两种方法。第一个程序依赖于带有受阻五苯基二茂铁基二叔丁基膦 (Q-phos) 和高活性二聚 Pd(I) 配合物 P(t-Bu)3]PdBr}2 的催化剂的开发。通过这种方法，由 α-溴酯和酰胺制备的烯醇锌与芳基卤化物反应，在温和的条件下，在 1-2 mol% 的催化剂和显着的官能团耐受性下，高产率地形成 α-芳基酯和酰胺。通过第二步，甲硅烷基乙烯酮和甲硅烷基酮亚胺缩醛在亚化学计量氟化锌、1 mol % Pd(dba)2 和 2 mol % P(t-Bu)3 的 DMF 溶剂存在下，在 80 °C 下与芳基溴化物反应.
• Direct Amidation of Carboxylic Acids with Tertiary Amines: Amide Formation over Copper Catalysts through C-N Bond Cleavage
  作者：Biquan Xiong、Longzhi Zhu、Xiaofeng Feng、Jian Lei、Tieqiao Chen、Yongbo Zhou、Li-Biao Han、Chak-Tong Au、Shuang-Feng Yin

  DOI：10.1002/ejoc.201402332

  日期：2014.7

  A copper-catalyzed system for the amidation of carboxylic acids with tert-amines through C–N bond cleavage was developed. This protocol is practical and represents a simple way to produce functionalized amides from basic starting materials in moderate to good yields. A plausible mechanism is proposed for the reaction.

  开发了一种铜催化系统，用于羧酸与叔胺通过 C-N 键裂解进行酰胺化。该协议是实用的，代表了一种从基本原料中以中等至良好的产率生产功能化酰胺的简单方法。提出了一个合理的反应机理。
• Palladium-Catalyzed Intermolecular α-Arylation of Zinc Amide Enolates under Mild Conditions
  作者：Takuo Hama、Darcy A. Culkin、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja056076i

  日期：2006.4.1

  The intermolecular α-arylation and vinylation of amides by palladium-catalyzed coupling of aryl bromides and vinyl bromides with zinc enolates of amides is reported. Reactions of three different types of zinc enolates have been developed. The reactions of aryl halides occur in high yields with isolated Reformatsky reagents generated from α-bromo amides, with Reformatsky reagents generated in situ from

  报道了通过芳基溴化物和乙烯基溴化物与酰胺的烯醇锌的钯催化偶联，酰胺的分子间α-芳基化和乙烯基化。已经开发了三种不同类型的烯醇化锌的反应。芳基卤化物与由 α-溴酰胺产生的分离的 Reformatsky 试剂、由 α-溴酰胺原位产生的 Reformatsky 试剂以及通过用氯化锌淬灭酰胺的烯醇锂而产生的烯醇锌以高产率发生反应。这种使用锌烯醇化物代替碱金属烯醇化物极大地扩展了酰胺芳基化的范围。该反应在室温或 70 °C 下与含有氰基、硝基、酯、酮、氟、羟基或氨基官能团的溴芳烃以及溴吡啶发生反应。此外，该反应已开发与吗啉酰胺，其产物是酮和醛的前体。酰胺的烯醇锌的芳基化是用带有受阻五苯的催化剂进行的...