bis(4-(tert-butyl)phenyl)silane | 207925-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-(tert-butyl)phenyl)silane
• 英文别名: Bis(4-tert-butylphenyl)silane
• CAS: 207925-47-1
• 化学式: C₂₀H₂₈Si
• 分子量: 296.528
• InChiKey: LBUUFJFKCCJCEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.7±35.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-(tert-butyl)phenyl)silane 在 C₂₅H₂₅Br₂CoN₃O 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 bis(4-(tert-butyl)phenyl)(1-phenyl-1-(phenylsilyl)ethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  钴催化的芳基乙炔的区域发散双氢化硅烷化

  摘要：

  已经开发了钴催化的芳基乙炔的区域发散双氢化硅烷化，涉及 α-取代的乙烯基硅烷中间体的独特氢化硅烷化，以区域选择性地获得带有硅氢键的邻位和孪位双（硅烷）。这些有价值的双（甲硅烷基）化合物可用作可聚合单体，用于合成具有高达 1.83 的高折射率的聚合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202215029
• 作为产物：
  描述：

  dichlorobis(4-tert-butylphenyl)silane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 bis(4-(tert-butyl)phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过有机金属或自由基机理催化锰的二分法：炔烃的立体发散氢化硅烷化

  摘要：

  本文中，我们公开了具有多种选择性的炔烃的首次锰催化氢化硅烷化反应。通过使用具有砷配体AsPh 3的单核MnBr（CO）5可以实现E产品的高度选择性形成。而使用双核催化剂Mn 2（CO）10和LPO（过氧化二月桂酰二氧戊二烯）可以实现Z产物的反向生成，具有良好的立体选择性和区域选择性。这种控制反应立体选择性的方法是前所未有的。机理实验揭示了通过E-和Z上运行的有机金属和自由基途径对锰催化作用的二分法选择性路线。

  DOI：

  10.1002/anie.201710206

文献信息

• Regio‐controllable Cobalt‐Catalyzed Sequential Hydrosilylation/Hydroboration of Arylacetylenes
  作者：Zhaoyang Cheng、Jun Guo、Yufeng Sun、Yushan Zheng、Zhehong Zhou、Zhan Lu

  DOI：10.1002/anie.202109089

  日期：2021.10.4

  atom-economic approaches to access different regioisomers. However, the regio-chemistry control to access all the possible results is still challenging especially for the reaction involving multiple addition steps. Herein, we reported regio-controllable cobalt-catalyzed sequential hydrosilylation/hydroboration of arylacetylenes, delivering all the possible regio-outcomes with high regioselectivities (up to

  区域发散加成反应提供了直接且原子经济的方法来获得不同的区域异构体。然而，获得所有可能结果的区域化学控制仍然具有挑战性，尤其是对于涉及多个加成步骤的反应。在此，我们报告了区域可控的钴催化的芳基乙炔的顺序氢化硅烷化/硼氢化，以高区域选择性（所有情况高达 >20/1 rr）提供所有可能的区域结果。高附加值甲硅烷基硼酸酯的每种区域异构体都可以从相同的材料中有效且区域选择性地获得。钴催化剂配体的调整结合双催化接力策略是实现区域化学控制的关键。
• Consecutive β,β′‐Selective C(sp ³ )−H Silylation of Tertiary Amines with Dihydrosilanes Catalyzed by B(C ₆ F ₅ ) ₃
  作者：Huaquan Fang、Kaixue Xie、Sebastian Kemper、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202016664

  日期：2021.4.6

  the two‐fold C(sp3)−H silylation of various trialkylamine derivatives with dihydrosilanes, furnishing the corresponding 4‐silapiperidines in decent yields. The multi‐step reaction cascade involves amine‐to‐enamine dehydrogenation at two alkyl residues and two electrophilic silylation reactions of those enamines, one inter‐ and one intramolecular.

  人们发现三(五氟苯基)硼烷可以催化各种三烷基胺衍生物与二氢硅烷的双重C(sp 3 )−H硅烷化反应，以良好的产率提供相应的4-硅哌啶。多步反应级联涉及两个烷基残基上的胺到烯胺脱氢以及这些烯胺的两个亲电硅烷化反应，一个分子间反应和一个分子内反应。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Synthesis of gem-Bis(silyl)alkanes by Double Hydrosilylation of Aliphatic Terminal Alkynes
  作者：Jun Guo、Hongliang Wang、Shipei Xing、Xin Hong、Zhan Lu

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.02.001

  日期：2019.4

  value in asymmetric synthesis, functional materials, and medicinal chemistry. Compared with single-silyl compounds, bis(silyl) ones are understudied because of the lack of the efficient synthetic protocols. The development of efficient synthetic approaches to access bis(silyl) compounds is highly desirable for studying their basic properties and potential utilities. Here, a cobalt-catalyzed sequential

  手性有机硅烷在不对称合成，功能材料和药物化学中具有重要价值。与单甲硅烷基化合物相比，双（甲硅烷基）化合物由于缺乏有效的合成方案而被研究不足。为了研究双（甲硅烷基）化合物的基本性质和潜在用途，迫切需要开发有效的合成方法。在此，开发了脂族炔烃的钴催化的顺序双氢化硅烷化反应，以合成高度对映体富集的宝石-双（甲硅烷基）烷烃。该协议使用简单的脂肪族炔烃和硅烷来构建有价值的手性宝石-双（甲硅烷基）烷烃。进行了控制实验，同位素标记实验，动力学研究和密度泛函理论计算，以阐明反应机理。宝石-双（甲硅烷基）烷烃的合成多功能性通过手性有机硅烷醇，α-羟基硅烷的合成，通过选择性的C-Si键转换和炔烃的氢化硅烷化反应来构建，该手性硅烷包含相邻的C-立体中心和Si-立体中心。
• Synthesis of Stereodefined Trisubstituted Alkenyl Silanes Enabled by Borane Catalysis and Nickel Catalysis
  作者：Yunxiao Zhang、Yanran Chen、Zeguo Zhang、Shanshan Liu、Xiao Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04505

  日期：2020.2.7

  Regioselective and stereoselective synthesis of trisubstituted alkenyl silanes via hydrosilylation is challenging. Herein, we report the first β-anti-selective addition of silanes to thioalkynes with B(C6F5)3 as the catalyst. The reaction shows broad substrate scope. The products were proven to be useful intermediates to other trisubstituted alkenyl silanes by Ni-catalyzed stereoretentive cross-coupling reactions

  通过氢化硅烷化的三取代烯基硅烷的区域选择性和立体选择性合成是具有挑战性的。本文中，我们报道了以B（C6F5）3为催化剂向硫代炔烃中的硅烷的第一个β-抗选择性加成反应。反应显示出广泛的底物范围。通过CS键的Ni催化的立体保持性交叉偶联反应，证明该产物是其他三取代的烯基硅烷的有用中间体。一项机理研究表明，硫代炔对活化的甲硅烷基中间体的亲核攻击可能是决定速率的步骤。
• Ligand Relay Cobalt Catalysis for Vicinal Si,O-Alkanes from Terminal Alkynes
  作者：Yufeng Sun、Bingcheng Wang、Linhong Long、Jin-Ang Lou、Hui Chen、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acscatal.4c02438

  日期：2024.6.7

  Construction of valuable vicinal Si,O-alkanes, which exhibit potential utility in pharmaceuticals and materials science, has yet to be restricted to prefunctionalized reactants. Plenty of efforts have been made, using alkenes as nonprefunctionalized starting materials. Despite that, methodology starting from easily accessible alkynes has been rarely developed, and vicinal Si,O-alkanes containing Si–H

  有价值的邻位Si,O-烷烃的构建在药物和材料科学中表现出潜在的用途，但尚未仅限于预官能化的反应物。使用烯烃作为非预官能化的起始材料已经做出了大量的努力。尽管如此，从容易获得的炔烃开始的方法很少被开发出来，并且含有 Si-H 的邻位 Si,O-烷烃也很少被探索。在这里，我们报道了通过配体中继催化，用市售的 TEMPO 和二苯基硅烷进行末端炔烃的一锅两步钴催化顺序氢化硅烷化/羟基化，具有催化剂负载量低（1 mol%）、温和的条件和广泛的底物范围的特​​点。双氢官能化方案的成功执行确保了以良好的产率和区域选择性顺利获得具有 Si-H 特征的邻位 Si,O-烷烃。还演示了 Si-H 键的衍生化，产生硅烷醇、硅氧烷和四取代的硅烷。基于控制实验和计算研究提出了可能的机制。