N,N-Diisopropylcarbamidsaeure-(2-propenylester) | 74562-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-Diisopropylcarbamidsaeure-(2-propenylester)
• 英文别名: N,N-Diisopropylcarbamidsaeureallylester；diisopropyl-carbamic acid allyl ester；O-allyl N,N-diisopropylcarbamate；allyl diisopropylcarbamate；allyl N,N-diisopropyl carbamate；prop-2-enyl N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 74562-19-9
• 化学式: C₁₀H₁₉NO₂
• 分子量: 185.266
• InChiKey: DETMUFNBBFJUHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  82-84 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.925±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-Diisopropylcarbamidsaeure-(2-propenylester) 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到二异丙胺
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氨基甲酸烯丙酯的反应；亲核碳烯基的烯丙基化和胺的保护-脱保护

  摘要：

  已经研究了在中性条件下碳烯亲油与烯丙基氨基甲酸酯的烯丙基化。亲碳亲核体的C-烯丙基化与胺的N-烯丙基化竞争，并且胺的结构对于选择性至关重要。大体积的仲胺效果最好。还开发了一种胺作为氨基甲酸酯的保护-脱保护的新方法。通过氨基甲酸烯丙酯与甲酸的钯催化反应，可以实现平滑的脱保护。该方法特别适用于伯胺，包括旋光氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94850-0
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 N,N-Diisopropylcarbamidsaeure-(2-propenylester)
  参考文献：
  名称：

  Hoppe, Dieter; Hanko, Rudolf; Broenneke, Alfons, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 7, p. 2822 - 2851

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unified Strategy for 1,5,9- and 1,5,7-Triols via Configuration-Encoded 1,5-Polyol Synthesis: Enantioselective Preparation of γ-Sulfonyl-α-silyloxyaldehydes and Iterative Julia–Kocienski Coupling
  作者：Ryan M. Friedrich、Gopeekrishnan Sreenilayam、Jacob Hackbarth、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02033

  日期：2018.11.16

  targeted synthetic strategies to access all stereoisomers of a 1,5-polyol family from cheap and easily accessible reagents while avoiding the need to determine configurations at each alcohol stereocenter. Here, we address these problems via design and implementation of an iterative configuration-encoded strategy to access 1,5-polyols with unambiguous stereocontrol; the coupling event exploits Julia–Kocienski

  不同种类的天然产物包含手性1，5-多元醇，其中可能是1,5,9-和1,5,7-三醇的立体化学三元组。与包含这些基序的化合物相关的生物活性需要有针对性的合成策略，可以从便宜且容易获得的试剂中获得1，5-多元醇家族的所有立体异构体，而无需确定每个醇立体中心的构型。在这里，我们通过设计和实现迭代配置编码策略来解决这些问题，以通过明确的立体控制来访问1,5-多元醇。偶合事件利用了对映纯α-甲硅烷氧基-γ-磺腈的Julia-Kocienski反应。通过不对称催化制备了在一个末端带有砜而在另一个末端带有α-甲硅氧基乙醛（潜在形式）的这些结构单元。开发了通往这些构建基块的有效可扩展路线，从而产生了数克数量的对映纯样品。对乙缩醛作为α-甲硅烷氧基醛中潜在醛官能度的初步研究表明，这些结构单元的Julia-Kocienski偶联是有效的，但在缩醛水解过程中反复使用受到阻碍，导致使用腈来执行潜在醛官能。制备了各种1
• An Aluminum Ate Base:  Its Design, Structure, Function, and Reaction Mechanism
  作者：Hiroshi Naka、Masanobu Uchiyama、Yotaro Matsumoto、Andrew E. H. Wheatley、Mary McPartlin、James V. Morey、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/ja064601n

  日期：2007.2.1

  base and aromatic, followed by deprotonative formation of the functionalized aromatic aluminum compound. Deprotonation by the TMP ligand rather than the isobutyl ligand was suggested and reasoned by means of spectroscopic and theoretical study. The remarkable regioselectivity of the ortho alumination reaction was explained by a coordinative approximation effect between the functional groups and the counter

  铝酸盐基 i-Bu(3)Al(TMP)Li 已被设计和开发用于区域和化学选择性直接生成官能化芳香铝化合物。直接铝化，然后用 I(2) 进行亲电捕获，Cu/Pd 催化的 CC 键形成，或用分子 O(2) 直接氧化被证明是制备 1,2- 或 1,2,3 的有力工具-多取代的芳香族化合物。发现这种使用 i-Bu3Al(TMP)Li 的去质子铝化在脂肪族化学中也很有效，能够将官能化的烯丙醚和氨基甲酸酯区域选择性地和化学选择性地加成到脂肪族和芳香族醛中。结合多核 NMR 光谱、X 射线晶体学、和理论研究表明，铝酸盐碱是由 TMP 的氮原子和 i-Bu 配体的 α-碳桥接的 Li/Al 双金属配合物，并且 Li 专门用作电负性官能团或配位的识别点溶剂。通过核磁共振和原位红外光谱、X 射线分析和 DFT 计算研究了官能化芳族化合物的定向邻位铝化反应的机理。已经发现，反应进行时容易形成碱和芳族化合物的初始
• Synthesis of 2-aryloxy butenoates by copper-catalysed allylic C–H carboxylation of allyl aryl ethers with carbon dioxide
  作者：Atsushi Ueno、Masanori Takimoto、Zhaomin Hou

  DOI：10.1039/c7ob00341b

  日期：——

  2-aryloxy-3-butenoic acid esters by allylic C–H bond carboxylation of allyl aryl ethers with CO2 has been achieved through deprotonative alumination with an aluminium ate compound (iBu3Al(TMP)Li) followed by NHC-copper-catalysed carboxylation of the resulting aryloxy allylaluminum species. Functional groups such as halogens (F, Cl, Br, I), CF3, amino, methylthio, silyloxy and hetero aromatic groups survived the

  通过用铝酸酯化合物（i Bu 3 Al（TMP）Li）然后进行NHC的去质子化铝，通过烯丙基芳基醚与CO 2的烯丙基C–H键羧化烯丙基C–H键羧化，可以有效合成2-芳氧基-3-丁烯酸酯-铜催化的芳氧基烯丙基铝物种的羧化反应。诸如卤素（F，Cl，Br，I），CF 3，氨基，甲硫基，甲硅烷氧基和杂芳族基团的官能团在反应条件下幸存下来。2-芳氧基-3-丁烯酸酯产物的区域和立体选择性转化（异构化）为（Z在催化量的DBU存在下也已经获得了）-2-芳氧基-2-丁烯酸酯异构体。因此，这些转化构成了一种有效的方案，用于使用CO 2作为C1结构单元，从单一的烯丙基芳基醚底物发散合成2－芳氧基3－2和2－丁烯酸酯。
• Highly diastereoslective synthesis of di- and trisubstituted 4-butanolides from aldehydes and ketones via three-carbon-extension by allylic homoenolate reagents
  作者：Dieter Hoppe、Alfons Brönneke

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81745-1

  日期：1983.1

  Lithiated or titanated O-allyl carbamates 7 or 8 add to aldehydes and ketones regio- and diastereoselectively to yield O-(4-hydroxy-1-alkenyl) carbamates 9, which are converted to λ-lactones 12 with an one-pot procedure.

  锂化或钛酸化的O-烯丙基氨基甲酸酯7或8选择性和非对映地加到醛和酮中，生成O-（4-羟基-1-烯基）氨基甲酸酯9，通过一锅法将其转化为λ-内酯12。
• Synthesis and deprotonation of 1-(p-toluenesulfonyl)-2-al-kenyl carbamates. Dichotomous achiral d1 and chiral d3 reagents for carbonyl addition directed by metal exchange
  作者：Michael Reggelin、Petra Tebben、Dieter Hoppe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99157-3

  日期：1989.1

  title compounds 3 were prepared by electrophilic sulfonylation of allylic carbamates 1. The achiral lithium anions 4 add to carbonyl compounds with the α-position, thus permitting nucleophilic alkenoylation, whereas the chiral titanium derivates 8 undergo completely regioselective γ-addition, representing a new class of homoenolate reagents.

  标题化合物3是通过烯丙基氨基甲酸酯1的亲电磺酰化制备的。非手性锂阴离子4以α-位加到羰基化合物上，从而允许亲核烯基化，而手性钛衍生物8则完全区域选择性地进行γ-加成，代表一类新的均烯酸酯试剂。