ethyl 4-azido-2-diazo-3-oxobutanoate | 188475-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 4-azido-2-diazo-3-oxobutanoate
• CAS: 188475-18-5
• 化学式: C₆H₇N₅O₃
• 分子量: 197.153
• InChiKey: MKIOBMRXQFYQGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  59.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-azido-2-diazo-3-oxobutanoate 在 ketoreductase-P₂-D₁₂ 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 magnesium sulfate 、 sodium phosphate 作用下， 以 水 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到ethyl 4-azido-2-diazo-3-hydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-酮酯的立体选择性生物还原

  摘要：

  由于重氮官能团的可调反应性及其与生命系统的相容性，重氮化合物是化学合成和生物学中的通用试剂。近年来为探索它们的可及性和合成潜力做出了很多努力；然而，它们通过立体选择性酶促不对称合成制备的文献几乎没有报道。醇脱氢酶（ADH，也称为酮还原酶，KRED）是强大的氧化还原酶，能够以高度立体选择性的方式还原羰基化合物。在此，我们开发了 9 种 α-重氮-β-酮酯的合成和随后的生物还原，以提供具有光学活性的 α-重氮-β-羟基酯，在化学合成中具有作为手性构件的潜在应用。所以，在酮基（N3CH2、ClCH2、BrCH2、CH3OCH2、NCSCH2、CH3和Ph）的相邻位置和酯官能团的烷氧基部分具有不同取代模式的前手性α-重氮-β-酮酯的合成（ Me、Et 和 Bn) 通过重氮转移反应生成相应的 β-酮酯，产率良好至极好（81-96%）。在用硼氢化钠对 α-重氮-β-酮酯进行化学还原并开发出可靠的分析条

  DOI：

  10.3390/molecules25040931
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-重氮-3-氧代丁酸乙酯 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 96.0h， 以95%的产率得到ethyl 4-azido-2-diazo-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  金属取代的重氮酯作为交叉偶联反应的底物

  摘要：

  （三烷基锡烷基）重氮乙酸乙酯已被用作Stille反应的底物。钯（0）催化的交叉偶联可与芳基碘化物很好地起作用，而与酰基或芳基氯化物不能很好地起作用。比斯-[[乙氧基羰基-重氮甲基]-汞显示出对溴乙酰溴的高反应活性，以优异的产率提供了4-溴-2-重氮-3-氧代-丁酸乙酯。该化合物用于与各种亲核试剂的取代反应。4-叠氮基-2-重氮-3-氧代丁酸乙酯与乙醛和苯甲醛的碱促进反应以高收率进行，以生产混合的醛醇产物。发现使用等量的DABCO是促进反应的最佳方法。反应中显示的非对映选择性低，并且α-取代的酮与在α-位的烷基以外的取代基缩合的特征。对于2-重氮-3-氧代-4-苯基丁酸乙酯与乙醛和苯甲醛的反应也发现了类似的结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01194-5

文献信息

• Amino-modified Merrifield resins as recyclable catalysts for the safe and sustainable preparation of functionalized α-diazo carbonyl compounds
  作者：Mariane Fantinel、Nayara Valiati、Pedro A.M. Moro、Marcus M. Sá

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132081

  日期：2021.4

  catalytic activity. This straightforward procedure can be readily scaled up to gram scale, enabling the wide application of this method. The synthetic potential was demonstrated through the two-step preparation of 2-amino-N-dodecylacetamide (ANDA), a small molecule of commercial relevance.

  制备并表征了衍生自Merrifield树脂的氨基官能化聚苯乙烯聚合物。这些基础材料已成功地用作重氮转化为1,3-二羰基化合物的非均相催化剂，从而以相对较高的收率和较短的反应时间提供了相应的重氮化合物。另外，后处理和纯化方案简单且不会产生大量废物，这是可持续催化和环境友好过程中的重要特征。还证实了氨基改性催化剂的回收和再利用的可行性，因为它们可以使用多达五次而不会明显丧失催化活性。这个简单的过程可以很容易地放大到克级，从而使该方法得以广泛应用。
• Amine-mediated synthesis of amides from 1,3-dicarbonyl compounds through a domino diazo transfer/aminolysis process
  作者：Taíssa A. Costin、Luiz G. Dutra、Adailton J. Bortoluzzi、Marcus M. Sá

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.013

  日期：2017.8

  compound and the nucleophilicity of the amine, the resulting α-diazo-β-keto ester undergoes cleavage of the acyl group to give amides. A multifunctionalized γ-azido-α-diazo-β-keto ester was cleanly prepared in good yields by this one-pot protocol under practical and safe conditions, being employed in a Knoevenagel-type condensation with aromatic aldehydes to give densely functionalized diazo azido compounds

  本文描述了胺作为由1，3-二羰基化合物合成重氮化合物或羧酰胺的催化剂和底物的双重作用。在合适的重氮转移剂的存在下，伯和环状仲胺充当重氮向丙二酸酯，β-酮酸酯和β-二酮的重氮转移反应的碱性催化剂。取决于1，3-二羰基化合物的结构和胺的亲核性，所得的α-重氮-β-酮酯经历酰基的裂解以得到酰胺。多功能γ-叠氮基-α-重氮-β在实际和安全的条件下，通过这一一锅操作规程，以高收率干净地制备了β-酮酯，将其用于与芳香族醛的Knoevenagel型缩合反应中，得到致密的官能化重氮叠氮基化合物。用伯胺进一步处理这些不饱和的γ-叠氮基-α-重氮-β-酮酯很容易就能以高收率得到相应的α-叠氮酰胺，它们被用于铑催化的分子内合成新型吲哚-2-羧酰胺。 C H插入。
• Diazo transfer reaction to 1,3-dicarbonyl compounds with sulfonyl azides catalyzed by molecular sieves
  作者：Luiz G. Dutra、Cristine Saibert、Denice S. Vicentini、Marcus M. Sá

  DOI：10.1016/j.molcata.2014.02.011

  日期：2014.5

  A simple and effective heterogeneous catalyst based on zeolite-type materials has been developed for the diazo transfer reaction involving 1,3-dicarbonyl compounds and tosyl azide. a-Diazo carbonyl compounds were obtained under mild conditions in good to high yields using commercial molecular sieve 4A or analogues as the catalyst. The best catalyst was found to be 4A-1000, a synthetic potassium-free nepheline obtained by heating molecular sieve 4A at 1000 degrees C. Characterization of the resulting aluminosilicate by XRD, FTIR and SEM-EDS analysis confirmed the change of the crystal structure. Besides being nontoxic and inexpensive, the heterogeneous catalyst was readily removed by filtration and could be reused at least for four runs without any special treatment.(C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Synthesis of dimethylphosphorylamino diazo esters by a selective tandem Staudinger/Arbuzov rearrangement sequence of azido diazo esters with trimethylphosphite
  作者：Marcus M. Sá、Gustavo P. Silveira、Adailton J. Bortoluzzi、Albert Padwa

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00856-1

  日期：2003.7

  gamma-Azido-alpha-diazo-beta-keto esters react selectively with trimethylphosphite by a tandem Staudinger/Arbuzov rearrangement sequence, furnishing gamma-(dimethylphosphorylamino)-alpha-diazo-beta-keto esters in good yield under mild conditions. Collected X-ray data for the novel diazo phosphoramides confirm the proposed chemoselectivity. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.