4,7,12,15-tetrabromo[2.2]paracyclophane | 23927-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 4,7,12,15-tetrabromo[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 5,11,13,15-tetrabromotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4(16),5,7(15),10,13-hexaene
• CAS: 23927-44-8
• 化学式: C₁₆H₁₂Br₄
• 分子量: 523.887
• InChiKey: JCAGGFRQIGZDDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7,12,15-tetrabromo[2.2]paracyclophane 在 正丁基锂 、 硼酸三甲酯 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 rac-4,7,12-tribromo-15-hydroxy[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  结构多样的芘修饰的平面手性[2,2]对环芳烷，在单体和准分子之间具有可调谐圆偏振发光

  摘要：

  通过[2,2]PCP核与芘单元的不同取代方式和连接方式，可以构建各种芘基[2,2]PCP衍生物。这些化合物的不同结构导致了独特的光学特性。

  DOI：

  10.1002/chem.202303819
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-4-(溴亚甲基)-2,5-二溴苯 在 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 4,7,12,15-tetrabromo[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  基于平面手性[2.2]吡咯烷酮的旋光X形共轭化合物和树枝状大分子的合成，导致高发射圆偏振发光

  摘要：

  合成了具有发射性X形π电子系统为核心单元的光学活性Fréchet型树状聚合物。还进行了克级光学拆分和4,7,12,15-四取代[2.2]对环环烷烃的转化。新一代树突有效吸收紫外线并将能量转移至核心，从而导致核心产生高光致发光（PL）。此外，树突充分隔离了发射的X形共轭核，并且从薄膜和溶液中都观察到了明亮的发射。从薄膜观察到强烈的圆偏振发光（CPL）。树枝状聚合物膜表现出优异的光学性质，例如大的摩尔消光系数，高的荧光量子效率，强烈的PL和CPL以及大的CPL不对称因素。

  DOI：

  10.1002/chem.201504270

文献信息

• Triptycenyl Sulfide: A Practical and Active Catalyst for Electrophilic Aromatic Halogenation Using <i>N</i>-Halosuccinimides
  作者：Yuji Nishii、Mitsuhiro Ikeda、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jacs.9b12672

  日期：2020.1.22

  A Lewis base catalyst Trip-SMe (Trip = triptycenyl) for electrophilic aromatic halogenation using N-halosuccinimides (NXS) is introduced. In the presence of an appropriate activator (as a non-coordinating-anion source), a series of unactivated aromatic compounds were halogenated at ambient temperature using NXS. This catalytic system was applicable to transformations that are currently unachievable

  介绍了一种用于使用 N-卤代琥珀酰亚胺 (NXS) 进行亲电芳香卤化的路易斯碱催化剂 Trip-SMe（Trip = triptycenyl）。在合适的活化剂（作为非配位阴离子源）存在下，一系列未活化的芳香族化合物在环境温度下使用 NXS 进行卤化。该催化体系适用于目前除使用 Br2 或 Cl2 之外无法实现的转化：例如萘的多卤化、BINOL 的区域选择性溴化等。 对照实验表明，三烯基取代基对催化活性起着至关重要的作用，和动力学实验暗示锍盐 [Trip-S(Me)Br][SbF6] 作为活性物质的存在。与简单的二烷基硫醚相比，Trip-SMe 在卤络合物中表现出显着的电荷分离离子对特征，其结构信息是通过单晶 X 射线分析获得的。一项初步的计算研究表明，三烯基官能团的 π 系统是巩固亲电性增强的关键基序。
• Synthesis of enantiopure planar chiral bis-(<i>para</i> )-pseudo-<i>meta</i> -type [2.2]paracyclophanes
  作者：Risa Sawada、Masayuki Gon、Jun Nakamura、Yasuhiro Morisaki、Yoshiki Chujo

  DOI：10.1002/chir.23010

  日期：2018.10

  A new type of planar chiral (Rp)‐ and (Sp)‐4,7,12,15‐tetrasubstituted [2.2]paracyclophanes was prepared from racemic 4,7,12,15‐tetrabromo[2.2]paracyclophane as the starting substrate. Regioselective lithiation and transformations afforded racemic bis‐(para)‐pseudo‐meta‐type [2.2]paracyclophane (4,15‐dibromo‐7,12‐dihydroxy[2.2]paracyclophane). Its optical resolution was performed by the diastereomer

  以外消旋的4,7,12,15-四溴[2.2]对环糊精为原料制备了一种新型的平面手性（R p）-和（S p）-4,7,12,15-四取代[2.2]对环环烷基质。区域选择性锂化和得到外消旋双（转换段）-pseudo-元型[2.2]对环芳烷（4,15二溴-7,12-二羟基[2.2]二聚二甲苯）。其光学拆分通过非对映异构体方法使用手性樟脑酰基作为手性助剂来进行。非对映异构体很容易通过简单的硅胶柱色谱分离，并通过连续水解得到（R p）-和（S p）-bis-（对位）-伪-元型[2.2]对环环糊精（（R p）-和（S p）-4,15-二溴-7,12-二羟基[2.2]对环环糊精）。它们可以用作伪元取代的手性构件。
• Planar Chiral Tetrasubstituted [2.2]Paracyclophane: Optical Resolution and Functionalization
  作者：Yasuhiro Morisaki、Masayuki Gon、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh、Yoshiki Chujo

  DOI：10.1021/ja412197j

  日期：2014.3.5

  We achieved optical resolution of 4,7,12,15-tetrasubstituted [2.2]paracyclophane and subsequent transformation to planar chiral building blocks. An optically active propeller-shaped macrocyclic compound containing a planar chiral cyclophane core was synthesized, showing excellent chiroptical properties such as high fluorescence quantum efficiency and a large circularly polarized luminescence dissymmetry

  我们实现了 4,7,12,15-四取代 [2.2] 对环芳烃的光学分辨率，并随后转化为平面手性构件。合成了一种含有平面手性环芳核的旋光螺旋桨状大环化合物，显示出优异的手性光学特性，如高荧光量子效率和大圆偏振发光不对称因子。
• PHANE‐TetraPHOS, the First <i>D</i> ₂ Symmetric Chiral Tetraphosphane. Synthesis, Metal Complexation, and Application in Homogeneous Stereoselective Hydrogenation
  作者：Luca Vaghi、Roberto Cirilli、Marco Pierini、Simona Rizzo、Giancarlo Terraneo、Tiziana Benincori

  DOI：10.1002/ejoc.202100109

  日期：2021.5.7

  The new chiral phosphane ligand PHANE‐TetraPHOS displays an unusual D2 symmetry with four homotopic diphenylphosphane groups exchangeable through C2 symmetry operations. This structure allows the simultaneous complexation of two metal atoms without any strain allowing synchronous operations of the two active centres in homogeneous asymmetric catalysis.

  新的手性膦配体PHANE-TetraPHOS显示出不寻常的D 2对称性，其中四个同位二苯基膦基团可以通过C 2对称操作进行交换。这种结构允许两个金属原子同时络合而没有任何应变，从而允许两个活性中心在均相不对称催化中同步运行。
• Transannularly conjugated tetrameric perylene diimide acceptors containing [2.2]paracyclophane for non-fullerene organic solar cells
  作者：Han Yu、Lingeswaran Arunagiri、Lin Zhang、Jiachen Huang、Wei Ma、Jianquan Zhang、He Yan

  DOI：10.1039/d0ta00047g

  日期：——

  Core engineering of perylene diimide (PDI)-based small molecular acceptors has played a critical role in boosting the device performances in the field of organic solar cells (OSCs). In this work, two regio-isomeric PDI-based acceptors (named oCP-FPDI4 and pCP-FPDI4) based on a novel [2.2]paracyclophane core were designed and synthesized. Due to the subtle variations in the functionalization positions

  基于per二酰亚胺（PDI）的小分子受体的核心工程在提高有机太阳能电池（OSC）领域的器件性能方面发挥了关键作用。在这项工作中，两个区域-异构体的基于PDI-受体（命名ö CP-FPDI4和p CP-FPDI4）的基础上的新的[2.2]对环芳烷核心设计并合成。由于[2.2]对环环烷部分上官能化位置的细微变化，两个PDI受体表现出不同的分子几何结构和吸收特性。当与名为P3TEA的供体聚合物共混时，o CP-FPDI4和p CP-FPDI4在光伏性能方面显示出巨大差异（2.42％vs.9.06％）。对各个共混物薄膜的纳米级形态的深入研究表明，P3TEA：p CP-FPDI4共混物表现出合适的相分离，因此有助于更好的电荷离解和更少的电荷重组。在o CP-FPDI4和p CP-FPDI4之间光伏性能的显着变化突出了在使用环烷衍生物衍生化基于PDI的受体设计中调节空间方向的重要性。